]]>
ベンザイン，DMF，活性メチレン化合物の三成分カップリングによるクマリンの合成
吉田らは，トリフルオロメタンスルホン酸2-(トリメチルシリル)フェニルとふっ化カリウムにより得られるベンザイン，DMF，活性メチレン化合物の三成分カップリングによるクマリンの合成を報告しています。本研究によれば，ベンザインとDMFの形式的な [2+2] 環化付加反応によりortho-キノンメチドが生成し，次いでエノラートエステルまたはケテンイミンとの [4+2] 環化付加反応が起こります。この反応により，重要な生理活性化合物類であるクマリンを得ることができます。
H. Yoshida, Y. Ito, J. Ohshita, Chem. Commun. 2011, 47, 8512.
]]>
]]>
酸素を用いた脱水素反応による環状エノンの合成
Stahlらは，酸素を用いた脱水素反応による環状エノンの合成法について報告しています。それによれば，酢酸溶媒中，触媒量のトリフルオロ酢酸パラジウム(II)とDMSOの存在下，環状ケトンを酸素と反応させることにより，位置選択的に脱水素反応が進行し，環状エノンが得られます。IBXなどの化学量論量必要な酸化剤を用いた方法に比べ，アトムエコノミーの観点からも有用です。環状エノンは天然物合成における重要な中間体であるため，今後の応用が期待されます。
T. Diao, S. S. Stahl, J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 14566.
]]>
]]>
チオール系自己組織化単分子膜による有機薄膜トランジスタの改良
北村らはC60のnチャネル有機薄膜トランジスタ（TFT）において，ドレインとソース電極の金表面に4-(ジメチルアミノ)ベンゼンチオールの自己組織化単分子膜（Self-Assembled Monolayer: SAM）を形成させることで，有機TFTの改良をしています。電極を修飾していない場合に比べて閾値電圧が下がることが報告されており，これは修飾により電子注入障壁が減少しているためと考えられています。また，修飾電極表面の仕事関数の減少も見られ，電流増幅遮断周波数の向上も報告されています。
M. Kitamura, Y. Kuzumoto, S. Aomori, M. Kamura, J. H. Na, Y. Arakawa, Appl. Phys. Lett. 2009, 94, 083310; M. Kitamura, Y. Arakawa, Jpn. J. Appl. Phys. 2011, 50, 01BC01.
]]>
]]>
辛くないカプサイシン
唐辛子の辛味をもたらす主成分であるカプサイシンは，体内に吸収されるとアドレナリンの分泌を活発にし，発汗および強心作用を促す生理活性化合物です。濱田らが開発したカプサイシンβ-D-グルコピラノシドは，カプサイシンの配糖体であり，辛味がなく，生体内で糖部分が加水分解されるためカプサイシンの生理作用を示すことが報告されています。
*本品は岡山理科大学理学部・濱田博喜先生のご指導のもとに製品化したものです。
H. Hamada, K. Nishida, T. Furuya, K. Ishihara, N. Nakajima, J. Mol. Catal. B: Enzym. 2001, 16, 115; H. Katsuragi, K. Shimoda, R. Yamamoto, K. Ishihara, H. Hamada, Biochem. Insights 2011, 4, 1; K. Shimoda, H. Hamada, TCIメール 2011, number 151, 2.
]]>
パラジウム触媒によるアセトアニリドのC‐H結合の直接活性化とアルデヒドを用いたオルトアシル化反応
WangとLiらは，パラジウム触媒によるC‐H結合の直接活性化を経由する，アルデヒドを用いたアセトアニリドのオルトアシル化反応を報告しています。本報告によれば，tert-ブチルヒドロペルオキシドの存在下，Pd触媒としてPd(OCOCF3)2を使用したときに最も良い結果が得られています。この理由として，Pd(OCOCF3)2はPd(OAc)2に比べてPd(II)カチオンとCF3CO2－アニオンに容易に解離することで高いカチオン性Pd(II)中間体を与えると考えられています。さらに，本反応の中間体と予想されるパラダサイクル形成に有効に働くものと推定されています。
C. Li, L. Wang, P. Li, W. Zhou, Chem. Eur. J. 2011, 17, 10208.
]]>
]]>
疎水性分子に親水性を与えるBGL試薬
1,3-ビス[(2,2-ジメチル-1,3-ジオキサン-5-イル)オキシ]-2-プロパノール(1)は疎水性化合物と結合後，保護基を外して親水性を付与することができます。この1は分子内に不斉炭素を持たないため，立体異性体が生成せず，難水溶性医薬品修飾やドラッグ・デリバリー・システムへの応用が期待されています。なお，アセトニドの結合したヒドロキシ基は温和な条件で脱保護され，副生成物も容易に取り除くことができます。
H. Nemoto, M. Kamiya, Y. Minami, T. Araki, T. Kawamura, Synlett 2007, 2091; H. Nemoto, M. Kamiya, A. Nakamoto, A. Katagiri, K. Yoshitomi, T. Kawamura, H. Hattori, Chem. Lett. 2010, 39, 856.
]]>]]>・会社では教えてくれない「理系のための」プレゼンテーション講座！・分かりやすいプレゼン資料を作り出す技術、相手に届くように話す技術、相手に興味をもたせる為のテクニックを習得しよう!講師 IS-A 代表 平林 純 氏日時 2012年3月27日（火） 10:30～16:30会場 東京・江東区東陽 江東区産業会館 第1会議室受講料(税込) 49,980円 ( S&T会員受講料 47,250円 ) S&T会員登録について【2名同時申込みで1名分無料（１名あたり24,990円）】※2名様とも案内登録をしていただいた場合に限ります。※同一法人内(グループ会社でも可)による2名同時申込みのみ適用いたします。※受講券、請求書は、代表者にご郵送いたします。※上記以外の割引は適用・併用できません。※このセミナーのお払い方法は銀行振込のみになります。主催 (株)R&D支援センター備考 資料・昼食付得られる知識 ・提案を実現させる（納得し・動いてもらう）ためのストーリー作り・相手に興味をもたせるための各種テクニック・わかりやすいプレゼン資料を作り出す技術・相手に届くように話す技術対象 ・自分の話を相手に伝えにくい・なぜか伝わりにくいと感じている方・技術提案・報告をする企業技術者・技術営業職・研究者の方・技術企画の提案・推進を行う方
]]>
ジアリールアルキンのルテニウム触媒による立体選択的な部分還元反応
LiとHuaは，トリルテニウムドデカカルボニル [Ru3(CO)12] 触媒を用いた立体選択的な部分還元反応によるジアリールアルキンから (Z)-および(E)-スチルベンの合成を報告しています。この反応では水素源としてDMF/水を用いています。添加剤として酢酸を用いると(Z)-体，トリフルオロ酢酸を用いると(E)-体がそれぞれ立体選択的に得られています。本法はcis-コンブレタスタチンA-4とtrans-レスベラトロールの類似体合成にも応用されています。
J. Li, R. Hua, Chem. Eur. J. 2011, 17, 8462.
]]>
[5,5]カーボンナノチューブ合成への応用
コランヌレンはお椀型の特異な構造を持つ多環状芳香族化合物の一種です。Scottらはコランヌレンを出発物質として用い，気相熱分解法(FVP)によるポリアレーン化合物の合成を報告しています。このポリアレーン化合物はエンドキャップされた[5,5]カーボンナノチューブに相当するため，このポリアレーン化合物をテンプレートとしてチューブを伸長させることにより，[5,5]カーボンナノチューブの化学合成が可能になるものと期待されています。
L. T. Scott, E. A. Jackson, Q. Zhang, B. D. Steinberg, M. Bancu, B. Li, J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 107.
]]>
]]>
ニッケル触媒を用いたアリールトリメチルアンモニウムヨージドと有機亜鉛試薬のクロスカップリング反応
XieとWangは，ニッケル触媒を用いたアリールトリメチルアンモニウムヨージドと有機亜鉛試薬のクロスカップリング反応を報告しています。本研究によれば，THFと1-メチル-2-ピロリドン (NMP) の1：1混合溶媒中，ニッケル触媒としてNi(PCy3)2Cl2を使用時に最も良い結果が得られています。さらに本法を幅広い基質のヨージドと亜鉛試薬のカップリング反応に応用し，良い結果が得られています。
L.-G. Xie, Z.-X. Wang, Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 4901.
]]>
]]>
MALDI-TOF-MSを用いた合成ポリマー分析
trans-2-[3-(4-tert-ブチルフェニル)-2-メチル-2-プロペニリデン]マロノニトリル（DCTB）は，MALDI-TOF質量分析に用いられる非プロトン性マトリックスで，Luftmannらが初めてフラーレン誘導体の質量分析への利用を報告しています。その後、合成ポリマー質量分析においても有効なマトリックスであることが確認されています。例えば，GerbauxらはDCTBを用いることで，ポリチオフェンの平均分子量の測定において良好な結果を得ています。また，Brandtらはポリマー／マトリックス／カチオン化剤の調製混合比のモデル最適化を行っており，様々な合成ポリマーの分析への応用が期待されています。
L. Ulmer, J. Mattay, H. G. Torres-Garcia, H. Luftmann, Eur. J. Mass Spectrom. 2000, 6, 49; J. D. Winter, G. Deshayes, F. Boon, O. Coulembier, P. Dubois, P. Gerbaux, J. Mass Spectrom. 2011, 46, 237; H. Brandt, T. Ehmann, M. Otto, J. Am. Soc. Mass Spectrom. 2010, 21, 1870; H. Brandt, T. Ehmann, M. Otto, Anal. Chem. 2010, 82, 8169.
]]>DFMS（Bis(difluoromethylsulfonyl)zinc）は、ラジカルを経由して有機分子をジフルオロメチル化します。窒素を有する複雑な構造のヘテロアレーン類、Π共役系化合物およびチオール類など、様々な基質に適用できます。温和な反応条件、簡便な実験操作、高い化学選択性などの利点があり、スケールアップも可能です。
Reference: J. Am. Chem. Soc., 2012, 134(2), 1494. DOI: 10.1021/ja214222g
なお、本試薬はAldrichから正式に試薬販売されるまでの間、AldrichCPR 製品として供給しています。
]]>
]]>
B(C6F5)3触媒を用いたイミンのメタルフリー水素化反応
Stephanらは，B(C6F5)3触媒を用いたイミンのメタルフリー水素化反応について報告しています。それによれば，ルイス酸であるB(C6F5)3が水素引き抜きによりアミンを活性化することを利用し，イミンやエナミン，N-複素環化合物の触媒的水素化反応を行っています。この方法では金属を用いる必要がなく，水素源として安価なジイソプロピルアミンを用いることが可能なため，有用な方法として注目されています。
J. M. Farrell, Z. M. Heiden, D. W. Stephan, Organometallics 2011, 30 , 4497.
]]>]]>リチウムイオン電池を製造していく上での”勘どころ”を4名の専門家が余すところなく解説！日時 2012年2月22日（水） 10:30～16:50会場 東京・大田区蒲田 大田区産業プラザ（PiO） 6階 D会議室受講料(税込) 47,250円 ( S&T会員受講料 44,800円 ) S&T会員登録について上記価格より：（同一法人に限ります）2名で参加の場合1名につき7,350円割引3名以上で参加の場合1名につき10,500円割引備考 昼食・資料付※開催前日(営業日)のお申込みの場合、昼食弁当の用意が間に合いませんので当日会場担当より昼食代をお渡しさせていただきます。