Synthesis of [4.6.4.6]Fenestradienes and [4.6.4.6]Fenestrenes Based on an 8π−6π-Cyclization-Oxidation Cascade   Hulot, C;  Blond, G; Suffert, J;
J. Am. Chem. Soc., 2008, 130, 5046–5047.DOI: 10.1021/ja800691c

　フェネストラン(femestrane)とは下記のような4級炭素を中心として4つの環が集まった構造をしている分子の総称で、4員環が4つのものを[4,4,4,4]fenestrane、4員環1つ、5員環2つ,6員環1つで構成されているフェネストランを[4,5,5,6]fenestraneといいます。簡単に有機化学美術館にクローバー分子・フェネストランとして解説があるのでそちらを見るとよいでしょう。今回フランス、ルイパスツール大学のSuffert教授らはこの以下のようなフェネストラン型分子をある化合物から１段階で効率的に合成しました。

A concise synthesis of (-)-oseltamivir
Trost, B. M.; Zhang, T. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, Early View. doi:10.1002/anie.200800282

先日「つぶやき」で書いた講演紹介でも簡単に触れましたが、スタンフォード大学のTrost教授らによって、タミフルの新たな短工程合成法が報告されました。

当サイトでは過去にもタミフルの合成法を数種類取り上げています（参照：有機って面白いよね！の記事・化学者のつぶやき「その１」「その２」「その３」）。Trostらの報告において特筆すべきは、わずか8工程という、最短の工程数を実現している点です。これを実現せしめている鍵とは、一体何でしょうか？

(写真：イリノイ大学化学科HP)

2ヶ月ほど前、イリノイ大学化学科のM. Christina White助教授の講演を聴く機会がありました（実ははじめは「先日」であったのですが、多忙ゆえ「2ヶ月」になってしまいました）。以前、複雑化合物合成にも適用可能なC-H酸化反応、アミンの新合成法2として彼女の研究を紹介しました。

話それますが、写真はイリノイ大学の化学科から拝借したものですが、全教員の全身写真が掲載されている非常にスタイリッシュなホームページです。きつい、きたない化学のイメージを一新し、化学に興味をもってもらうためには大学や研究者自体このような努力が必要なのかもしれません。もちろん同じように日本の大学の教授を掲載しても、同じようなきれいなホームページになるとは限りませんが。

彼女はJohns Hopkins UniversityでPh.D取得後、ハーバード大学のJacobsenのところで博士研究員を経験し、2002年にポストを取得しましたが、テニュアをとることができず2005年にイリノイ大学の化学科の助教授になり今にいたるという、見た目よりも苦労人なのです。今回の結果で、今年には准教授へ昇進することは間違いないと思われます。

A Chiral Hypervalent Iodine(III) Reagent for Enantioselective Dearomatization of Phenols
Dohi, T.; Maruyama, A.; Takenaga, N.; Senami, K.; Minamitsuji, Y.; Fujioka, H.; Carmmerer, S. B.; Kita, Y. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, Early View. doi:10.1002/anie.200800464

 大阪大学薬学系研究科・北泰行教授らによる報告です。 北教授のグループでは、超原子価ヨウ素試薬をもちいた合成法の開発に長年取り組んできており、今回はそのバックグラウンドを活かした報告になります。

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ぷれぜんとされたのでのんでみました
 

 Seth B. Herzon, Ph. Dの講演を聞きました。ほとんどの方がご存じではないと思いますが、それはそのはず彼はまだPIではなく博士研究員（ポスドク）です。現在はアカデミックに就職活動中といったところでしょうか。彼は、ハーバード大A. G. Myers研でStephacidin B（以下参照）の合成研究を行い、世界で先駆けて（単量体であるStephacidin Aはスクリプス研究所のPhil S. Baranが初の全合成）全合成を達成しました。

　その後、イリノイ大学のHartwig研へポスドクに行き、新規触媒的ヒドロアミノアルキル化反応を開発しました。この反応はC&E Newsにも取り上げられ（当サイトケムステニュースでも紹介しました。）、新たなアミンの合成法として注目を集めています。

　今回はこの学生時代と現在のポスドクの仕事を講演していました。

BRAINIACというテレビ番組をご存じでしょうか？イギリスで絶賛放送中の、いろんな科学実験を行うバラエティ番組です。

　アミン官能基存在下に人工的にエステル交換を起こすことは、これまで不可能とされてきました。アルコールよりもアミンのほうが求核性が高いため、アミド形成のほうが優先してしまうのです。 このため、予めアミンを保護してから反応を行い、脱保護するという冗長なプロセスが必要不可欠でした。（有機って面白いよね！「無保護のペプチド合成を目指して」も参照ください）

　大阪大・真島教授・大嶋准教授らのグループが開発した、亜鉛四核クラスター触媒^[1]は、この教科書的常識を覆しました。

 先日、スタンフォード大学のトロスト教授（Barry M. Trost）の講演を聞いてきました。有機合成化学の分野で研究をなされている人では知らない人がいないくらい著名な研究者です。主に有機金属を用いた合成反応の開発、中でも辻-Trost反応、Trost不斉アリル位アルキル化反応(AAA Reaction)は人名反応にもなっており、現在までに820報以上の論文を報告しています。

　先日、Andrei K. Yudin, Ph.D (Professor, University of Toronto)の講演を聴く機会がありました。

　彼はUCLAのOlah研でPh.D.取得後、スクリプス研究所のBarry Sharplessのもとでポスドクを行っています。その後トロント大学でポストを得、2007年にFull Professorに昇任したばかりの新進気鋭の研究者です。まだ37才という若さでラボもそれほど大きく無いのですが、JACSをはじめとしたトップジャーナルに何本も論文を通しています。　

　講演はアジリジン化学を基盤とした、複雑化合物の短工程合成法についての話でした。以前どこかで名前を見た記憶はあったのですが、どんな研究をされている方なのか、不勉強にて講演を聴くまで全く知りませんでした。なので、正直あまり期待しないで聴きにいったのですが、予期せず刺激的な講演に出会い、かなり目が覚めた気分になりました。

　今回はその内容について簡単に紹介してみます。

  そろそろ率業シーズン。4月から研究留学される方も多いことでしょう。英語の得意な方はよいかもしれませんが、むしろ化学も英語も充実させるために海外で働きたい！、勉強したい！という方が大半だと思います。はじめて研究室に入り、研究を始める場面を想像してみてください。いままで研究をしてきたのだから、化学ならば話すことができると考えていると思います。たしかに、その通りです。ただし、意外に知っているはずなのにシラナイ単語や表現は多いもので、こまりはしませんが知っているとなにかと便利です。そんな単語、表現を集めてみました。

　英語がほとんど話ことができないけれども、つい、いや夢をもって海外に来てしまった学生もしくは研究者（特に実験化学）を対象にしておりますので、わかっている方はあしからず。

☆Merry Christmas☆

皆さんクリスマスを楽しんでいますでしょうか？いや日本ではすでにクリスマスは終わりかけているところですか？米国ではイブが終わったところです。こんなときでもラボにいて実験しているのはアメリカでも数人かもしれません。日本には多くの科学者が実験していることを願っています。 残念ながら私はその一人で、誰もいない中、重要な化合物の13CとCOSY,HMQCをとっているところです。ボスの熱帯魚にえさをあげ、暇つぶしに題名とおり久しぶりにつぶやいてみました。 さらにこの期におよんで、クリスマスと化学との関係はないのか！？調べてみました。その結果・・

Organocatalytic Vinyl and Friedel-Crafts Alkylations with Trifluoroborate Salts
Lee, S.; MacMillan, D. W. C. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 15438.  DOI: 10.1021/ja0767480

　米プリンストン大学のMacMillanらによる報告です。

　彼らによって開発された有機分子触媒、MacMillan触媒^[1]は、エナール(α,β-不飽和アルデヒド)を基質とし、様々な不斉1,4-付加反応を進行させます。基質と反応して求電子性の高いイミニウム中間体を形成し、付加反応を促進させることを特徴としています(LUMO-activation)。複雑化合物の合成にも用いられるなど、大変実用性の高い触媒です(例：タミフルの合成)。

　今回の論文では、有機トリフルオロボレート塩(RBF₃K)^[2]を求核剤として用いています。ボランの結合している炭素で選択的に反応が進行するという特徴があります。 

 12月に入りすっかり肌寒くなりました。防寒具や暖房器具が欠かせない季節ですね。

 最近ネットサーフィンしてたら面白いものに出会いました。その名も「魔法のカイロ アラジン」。なんと再利用可能なカイロとのこと。