化学合成の最近のブログ記事
旭化成ファインケム、新規キラルリガンド「ＣＢＨＡ」の工業化技術を確立し試薬を販売
旭化成ケミカルズ（本社：東京都千代田区 社長：藤原 健嗣）の１００％出資子会社である旭化成ファインケム株式会社（本社：大阪市西淀川区 社長：森山 直樹）は、医薬品の副作用抑制等に効果のある光学活性体の開発・製造用不斉酸化触媒に用いられる、新規キラルリガンド（触媒配位子）「キラルビスヒドロキサム酸リガンド『ＣＢＨＡ』」の工業化技術を世界で初めて確立し、７月９日（月）から試薬販売しますのでお知らせします。
「ＣＢＨＡ」は、医薬品開発・製造時に従来の不斉酸化用リガンドでは、使えなかったり、低い光学純度しか得られなかった領域に用いることで、高い光学純度が得られます。また、酸化反応を行う際の安全性の大幅な改善、製造プロセスの簡略化も期待されます。
当社は、試薬の販売を開始するとともに、さらに本技術を用いて光学活性医薬中間体の製造受託も行ってまいります（引用：日経プレスリリース）。
このCBHAはシカゴ大学山本尚教授らによるもので、不斉触媒酸化反応用の配位子です。不斉触媒酸化反応、特に、二重結合を光学活性なエポキシドに変換する反応（図参照）といえば、野依教授らとともに2001年のノーベル化学賞を受賞した、K.B. Sharpless教授が開発したSharpless-香月エポキシ化反応が有名です。
ただし、実はこの反応、アリルアルコール（図参照）でないと、反応が進まないだけでなく高い光学純度のエポキシドが得られないのです。もちろん反応基質にもよりますが、E-アリルアルコールに関してはほぼ完璧な光学純度で目的物が得られますが、Z-アリルアルコールやホモアリルアルコール（アリルアルコールよりももうひとつ炭素が離れた反応）においてはかなりエナンチオ選択性（右手と左手の関係の化合物のどちらを選ぶかという選択性）が下がってしまいます（詳しいことはここでは述べません）。さらに、この反応水分をかなり嫌い、さらに温度管理もしっかりしなくてはいけません。いくらノーベル化学賞を受賞した触媒といってもオールマイティではないのです。
そのため不斉エポキシ化反応はいまだに多くの研究者によって研究がなされています。
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プラスチックを簡単に分解する方法の開発
An Efficient Method To Depolymerize Polyamide Plastics: A New Use of Ionic Liquids
Kamimura, A.; Yamamoto, S.Org. Lett.2007, 9, 2533. DOI:10.1021/ol070886c
山口大学大学院医学系研究科上村教授らは、イオン性液体を溶媒とし、プラスチックを簡単に分解する方法を開発しました。彼らが、分解したのはナイロン繊維等でよく知られる6-ナイロン。6-ナイロンをイオン性液体中で300℃に加熱するだけで、モノマー（単量体）であるカプロラクタムに分解し、収率85%で得られることを発見しました。この結果はアメリカ化学会の有機化学専門誌Org. lett.に掲載されました。
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アミンの新合成法2
先日新規アミノ化反応を報告しましたが、今回またイリノイ大学から新規なアミノ化反応が報告されました。開発したのはWhite助教授。女性のまだ若手研究者です。彼女らが報告したのはC-Hアミノ化反応（C-H amination）。
図のようなキラルなホモアリルN-トシルカルバマートにパラジウム触媒を作用させると、アリル位のC-Hにアミノ基が挿入し、ビニルanti-オキサゾリジノンが得られるという反応です。不飽和結合（オレフィン）に対してアミンが攻撃する反応はHydroaminationといいますが、この反応はオレフィンでなくアリル位に直接結合しています（正確に言えばそのように見えます）。
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アミンの新合成法
活性化されていない不飽和炭化水素（オレフィン）に対する触媒的ヒドロアミノ化反応は現在までにいくつか開発されています。例えば、オレフィンにアミノ基(-NH2)を付与するヒドロアミノ化反応(hydroamination)、また、オレフィンにヒドロホルミル化を行い、のちに還元的アミノ化を行う、ヒドロアミノメチル化反応(hydroaminomethylation)です。
今回、イリノイ大学（the University of Illinois, Urbana-Champaign）のHartwig教授らは、ヒドロアミノ化ならぬ触媒的なヒドロアミノアルキル化(Hydroaminoalkylation)を開発することに成功しました。
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複雑な化合物を効率よく生成 名大チーム開発
複雑な分子構造を持つ化合物を合成する革新的な手法を、名古屋大工学研究科の石原一彰教授（４３）や坂倉彰講師（３６）、鵜飼厚志・大学院生（２５）らの研究チームが開発、２２日付英科学誌「ネイチャー」（電子版）に発表する。複雑な化合物を、大量にかつ、環境に負担をかけないで作ることが可能になるという(引用：中日新聞)。
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