Claisen縮合 Claisen Condensation

カルボン酸誘導体→ケトン

塩基性条件下におけるエステル同士の縮合反応。交差Claisen縮合は、エステルの一方がα位に水素を持たない場合に有効である。分子内Claisen縮合反応は特にDieckmann反応と呼ばれる。

・Claisen, L.; Lowman, O. Ber. 1887, 20, 651.
・Hauser, C. R.; Hudson, B. E. Org. React. 1942, 1, 266.
・Bartmess. J. E. et al. J. Am. Chem. Soc. 1981, 103, 1338

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基本的にすべての過程は平衡可逆であるが、エノラート付加後に生じるβ-ケトエステルのα位プロトンの酸性度が高く、アルコキシドによってほぼ不可逆的に引き抜かれ、アニオンを生じ、生成系に平衡が偏る。このためアルドール縮合と異なり、等量以上の塩基が必須となる。α,α-二置換エステルの場合、最終段階のプロトン引き抜きによる促進効果が期待できないため、Claisen縮合は効率良く進行しない。

・アルドール反応
・交差アルドール反応
・Reformatsky反応
・Dieckmann縮合

・Claisen Condensation (Wikipedia)
・Claisen Condensation (organic-chemistry.org)
・クライゼン縮合 (Wikipedia日本)
・The Claisen Condensation
・Claisen Condensation

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