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アシロイン縮合 Acyloin Condensation

カルボン酸誘導体→ケトン

2分子のエステルを金属ナトリウム還元条件下、ホモ縮合させてα-ヒドロキシカルボニル化合物(アシロイン)を得る手法。

不安定なエンジオール中間体の分解や、塩基性条件下でのβ脱離などを避けるべく、TMSClを添加剤として加える改良法が知られている。

大員環(10員環以上)の分子内環化反応にも有用である。

・Bouveault, L.; Loquin, R. Compt. Rend. 1905, 140, 1593.
・Finley, K. T. Chem. Rev. 1964, 64, 573.
・McElvain, S. M. Org. React. 1948, 4, 256.
・Ruhlmann K.Synthesis 1971, 236.
・Bloomfield, M. M. et al. Org. React. 1976, 23, 259.

TMSClを添加剤として用いる改良アシロイン縮合は、中員環化合物の合成に有効である。例えば以下の例では、通常合成の難しい8〜12員環化合物が比較的良好な収率で得られる。

(1)

(1) 院有化II　P91

・ベンゾイン縮合
・ピナコールカップリング
・McMurryカップリング
・Bouveault-Blanc還元

・アシロイン縮合 (Wikipedia日本)
・アシロイン縮合触媒 (TCIメール)
・Acyloin Condensation (Wikipedia)
・Acyloin Condensation (organic-chemistry.org)

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