Fries転位 Fries Rearrangment

ベンゼン誘導体→ベンゼン誘導体

ルイス酸条件下、アシルフェノール化合物のアシル基は転位を起こす。生成物のオルト/パラ選択性は、反応条件の影響を受ける。低い温度(100℃以下) ではパラ体が、高温ではオルト体が主生成物となる。分子内Friedel-Craftsアシル化の一種と見なすことも出来る。

紫外線照射によっても同様の転位反応(光Fries転位)が誘起される。

・Fries, K.; Fink, G. Ber. 1908, 41, 4271.
・Fries, K.; Pfaffendorf, W. Ber. 1910, 43, 212.
・Blatt, A.H. Org. React. 1942, 1, 342.
・Effenberger, F.; Klenk, H.; Reiter, P.L. Angew. Chem. Int. Ed., Engl. 1973, 12, 775.

酸性条件下ではアシリウムカチオン経由、光条件下では ラジカル開裂･再結合による機構とされる。

Diazonamide coreの合成研究^[1]

[1] Magnus, P.; Lescop, C. Tetrahedron Lett. 2001, 42, 7193.

・Friedel-Craftsアシル化

・Fries Rearrangement
・Fries rearrangement (Wikipedia)
・Fries Rearrangement (organic-chemistry.org)
・フリース転位 (Wikipedia日本)

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