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Wolff-Kishner反応 Wolff-Kishner Reaction

ケトン→アルカン

カルボニル基のメチレン基への還元反応。NaOHやKOHの共存下、アルデヒドやケトンをヒドラジンと加熱するによって炭化水素を得る。Clemmensen還元が酸性条件で行われるのに対して、この反応は塩基性条件下で行われる。

ヒドラゾンの代わりに、セミカルバゾンやアジンを用いても同様の反応は進行する。

・Kishner, N. J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1911, 43, 582.
・Wolff, L. Ann. 1912, 394, 86.
・Todd, D. Org. React. 1948, 4, 378.
・Hutchins, R. O.; Hutchins, M. K. Comprehensive Organic Synthesis 1991, 8, 327.

炭素上でのプロトン捕捉が律速段階とされている。

(1)

トシルヒドラジンと水素化シアノホウ素ナトリウムを用いて、ケトンから一挙にアルカンを得る改良法が知られている。

(2)

ヒドラゾンはDMSO-^tBuOH溶媒中、t-ブトキシカリウムで処理すると室温でWolff-Kishner還元を行うことが出来る。ビスTBSヒドラジンを用いることで、ヒドラゾン形成段階も効率化がなされている(Cram-Myers変法)

(3)

(2) Hutchins, R. O.; Milewski, C. A.; Maryanoff, B. E. J. Am. Chem. Soc. 1973, 95, 3662.
(3) Furrow, M. E.; Myers, A. G. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 5436.

・Clemmensen還元
・チオアセタールのRaneyNiによる還元
・Wharton反応

・Reduction (PDF; A.Myers' Group)
・Wolff-Kishner Reduction (Wikipedia)
・Wolff-Kishner Reduction (organic-chemistry.org)

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