Corey-Fuchsアセチレン合成

アルデヒド→アルキン

▼ 特徴

アルデヒドから一炭素増炭(Homologation)したアセチレンの合成。1,1－ジハロアルケンを、2当量のアルキルリチウムで脱ハロゲン化水素を行い、得られたリチウムアセチリドを酸で処理すると末端アセチレンが選られる。この際、酸の変わりに種々の求電子剤を捕捉剤として用いると、One-Potで二置換アルキンへと変換できる。

▼　文献

・Corey, E. J.; Fuchs, P. L. Tetrahedron Lett. 1972, 3769.
・Review: Eymery, F.; Iorga, B.; Savignac, P. Synthesis 2000, 185.

▼ 反応機構

ジブロモオレフィンへの変換はWittig反応類似の機構で進行する。
アルキルリチウムによるアセチレンへの変換は、単純β脱離ではなく、α脱離からのカルベン中間体→転位機構で進行するとされている。Ｃ標識実験による末端炭素の内部移動が根拠。
参考：Fritsch-Buttenberg-Wiechell転位

▼　反応例

▼　参考文献

・Arun K. Ghosh and Yong Wang J.Am.Chem.Soc. 2000, 122,11028.

▼　関連反応

・Wittig反応
・Fritsch-Buttenberg-Wiechell転位
・Seyferth-Gilbertアルキン合成

▼　関連リンク

・Corey-Fuchs Reaction (organic-chemistry.org)

さらに　 アセチレン　合成　で検索　