Friedel-Craftsアルキル化

ベンゼン誘導体→ベンゼン誘導体

▼ 特徴

AlCl₃をLewis酸触媒として用い、アルキル基を親電子置換的に芳香環に導入する反応である。本反応の欠点としては多置換体ならびに直鎖アルキルの異性化を伴う誘導体の副生がある。特にR'-Xが第一級ハロゲン化アルキルの時は完全な炭素陽イオンができないため、炭素陽イオン型転位反応が併発する。

このため分子内反応以外には適用しにくく、分子間反応においてはFriedel-Craftsアシル化のほうが合成化学的に有用であるとされる。

▼　文献

・Friedel, C.; Crafts, J. M. J. Chem. Soc. 1877, 32, 725.
・Friedel, C.; Crafts, J. M. Bull. Soc. Chim. France 1877, 27, 530.
・Calloway, N. O. Chem. Rev. 1935, 17, 327.
・Price, C. C. Org. React. 1946, 1.
・Olah, G. A. Comprehensive Organic Synthesis 1991, 3, 293.

▼ 反応機構

Friedel-Craftsアルキル化は、求電子的芳香族置換反応(S_NAr)形式で進行する。一般に電子豊富な芳香環ほど反応速度が速い。反応後のアルキル化体は、反応前よりも芳香環の電子密度が増加しているため、出発物よりも反応性にとむのが通常である。このため、多置換体の副生は避けられない副反応として知られる。
また、カルボカチオン様中間体を経るため、これが安定でない一級ハライドなどはWagner-Meerwein転位様のカチオン性転位や、β-脱離反応を併発し、複数の生成物を与えることが多い。

▼　反応例

(1)

(2)

▼　参考文献

(1) Patil, M. L.; Borate, H. B.; De Clercq, E.; Pannecouque, C.; Witvrouw, M.; Stup, T. L.; Turpin, J. A.; Buckheit, R. W.. Jr.; Cushman, M. Tetrahedron Lett. 1999, 40, 4437.

▼　関連反応

・Friedel-Craftsアルキル化

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