Friedel-Craftsアシル化 Friedel-Crafts Acylation

芳香族化合物→芳香族化合物、ケトン

ルイス酸存在下、酸ハライドもしくは酸無水物を用いることで、芳香環をアシル化する反応。生成物であるケトンにルイス酸が配位して消費されるため、通常2当量のルイス酸が必要となる。電子供与基置換芳香環のほうが求引性置換のものより反応性が高い。
Friedel-Craftsアルキル化反応は転位体や多置換体が副生するため分子内反応以外には用いにくい一方、アシル化は電子求引性置換のため、通常一段階で反応が止まる。このため、分子間反応も合成的に用いやすい反応とされる。

・Friedel, C.; Crafts, J.M. Compt. Rend., 1877, 84, 1450.
・ Crafts, J. M.; Ador, E. Ber. 1877, 10, 2173.
・Crafts, J. M.; Ador, E. Bull. Soc. Chim. France 1880, 531.
・Price, C.C. Org. React. 1946, 3, 1.
・Gore, P. Chem. Rev. 1955, 55, 229.

酸ハライドとAlCl₃から、高い求電子性を持つアシリウムイオンが生成し、これが活性種としてはたらくとされている。

Fridel-Craftsアルキル化は一置換で止めることが難しいため、Friedel-Craftsアシル化に引き続くClemmensen還元などで、一置換アルキル化体を合成する代替プロセスがしばしば用いられる。

(1)

 (1) Lee, C. C.; Zohdi, H. F.; Sallam, M. M. M. J. Org. Chem. 1985, 50, 705.

・Friedel-Craftsアルキル化

・Friedel-Crafts Acylation (organic-chemistry.org)
・Friedel-Crafts Acylation of Benzene
・Friedel-Crafts Acylation
・Friedel-Crafts Acylation
・Aromatic Substitution Reaction
・Friedel-Crafts Acylation: benzoylation of anisoles (PDF)
・Friedel-Crafts Reaction (Wikipedia)
・フリーデル・クラフツ反応 (Wikipedia日本)

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