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Corey-Bakshi-Shibata還元 (CBS reduction)

ケトン→アルコール

プロリンから容易に誘導されるキラルオキサザボロリジン触媒と当量還元剤のボランを用いて、ケトンの不斉還元を行う方法。環状、鎖状を問わず様々なケトンを高いエナンチオ選択性でアルコールに変換する。

反応時間も短く実験手順も容易で、基本的には温度を保ちつつ混ぜるだけで進行する。

不飽和ケトンに対しては1,2-還元様式で反応が進行することにも注目。

・ Corey, E. J. et al. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 5551.

オキサボロリジン−ボラン複合体の結晶構造解析から、下記のように触媒のホウ素がルイス酸として働いてケトンを活性化するとともに、窒素がルイス塩基として働いて還元剤であるボランを活性化する、というDual-Activation機構で進行するとされている。

キラルなアリルアルコールは不斉炭素ー炭素結合を合成する為の前駆体としてとらえることができる。例えば以下の例(Aspidophytineの合成)ではCBS還元→Ireland-Claisen転位により、構築困難な不斉四級炭素中心を立体選択的に合成している^[1]。

[1] Corey, E. J. et al. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 6771.
 
・Asymmetric Catalysis in Organic Synthesis
 
 
 
 

  
・Catalytic Asymmetric Synthesis (SECOND EDITION)
 
 
 
 
 
 

 素化反応
・Luche還元

・Corey-Bakshi-Shibata Reduction (Merck Index)
・Corey-Bakshi-Shibata Reduction （organic-chemisty.org）

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