アルケン→アルケン
[3,3]シグマトロピー転位の基本。
平衡反応であり、1,5-ヘキサジエンの場合には140 kJmol-1のエネルギー障壁を越える活性化エネルギーを与えると相互変換が起きる。
合成化学的には、Oxy-Cope転位などのように、生成系が安定になるように基質を工夫した不可逆反応系の価値が高い。(関連反応を参照)
・Cope, A. C. et al. J. Am. Chem. Soc. 1940,
62, 441.
・Rhoads, S. A.; Raulins, N. R. Org. React. 1975,
22, 1.
・Hill, R. K. Comprehensive Organic Synthesis 1991,
5, 785.
・Wilson, S. R. Org. React. 1993, 43,
93.
他の[3,3]-sigmatropic転位と同様に、協奏的6員環遷移状態(特に理由がない場合にはいす型)を経由して進行する。
・ペリ環状反応―第三の有機反応機構
・oxy-Cope転位
・aza-Cope転位
・Claisen転位
・Johnson-Claisen転位
・Ireland-Claisen転位
・Eschenmoser-Claisen転位
・Wittig転位
・ビニルシクロプロパン転位
・コープ転位
(Wikipedia日本)
・Cope Rearrangement
(Wikipedia)
・Sigmatropic
Reaction (Wikipedia)
・Cope
Rearrangement (organic-chemistry.org)
・Cope
Rearrangement
・ペリ環状反応〜軌道の対称性〜(有機って面白いよね！)
・ブルバレン
(有機化学美術館)
さらに Cope転位 で検索
|
