不均一系接触水素化 Heterogeneous Hydrogenation

アルケン・アルキンの不均一系触媒による水素化。不均一系触媒条件では、水素圧・触媒・反応温度・溶媒などによって選択性が大きく異なる。水素はsyn付加する。

有機合成上よく用いられる触媒としては、ラネーニッケル、パラジウム-炭素(Pd/C)、アダムス触媒(Adams' catalyst: PtO₂)、パールマン触媒(Paarlman's catalyst: Pd(OH)₂)などが知られている。

SやPなどの微量混入物が存在した場合、触媒活性は大きく低下する(被毒)。フラスコやバルーンなどに付着していないか常に注意してから反応を行うこと。

ラネーニッケルなどの高活性な触媒は、しばしば乾燥下に発火するので、取り扱いには注意すること。

・Adams Catalyst: Voorhees, V.; Adams, R. J. Am. Chem. Soc. 1922, 44, 1397.

近年、活性を低下させた不均一系パラジウム触媒Pd/(en)^[1], Pd/Fibが佐治木らによって開発され、官能基選択的還元が実現されている。

(和光純薬時報より転載)

[1] 佐治木弘尚，廣田耕作 有機合成化学協会誌 2001, 59，109.
[2] (a) Sajiki, H.; Ikawa, T.; Hirota, K. Tetrahedron Lett. 2003, 44, 171. (b) Ikawa, T.; Sajiki, H.; Hirota, K.Tetrahedron 2005, 61, 2217.

 
・Handbook of Heterogeneous Catalytic Hydrogenation for Organic Synthesis

・均一系水素化
・Lindlar還元
・アルキンのBirch還元
・ジイミド還元
・ラネーニッケルによる脱硫

・Adams' Catalyst (Wikipedia)
・Raney Nickel (Wikipedia)
・Palladium on Carbon (Wikipedia)
・Hydrogenation (Wikipedia)
・Heterogeneous Catalysis (Wikipedia)
・水素化 (Wikipedia日本)
・ラネー合金 (Wikipedia日本)
・Reactions of Alkyene
・官能基選択的接触還元触媒「パラジウム−フィブロイン」 (PDF、和光純薬時報)

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