オキシ水銀化-脱水銀化

アルケン→アルコール

▼ 特徴

Hg(OAc)₂のオレフィンへの位置選択的trans-付加反応(オキシ水銀化)、続くNaBH₄による還元的脱水銀化により、Markovnikov付加したアルコールを合成する反応。anti-Markovnikovアルコール合成に用いられる、Brownヒドロホウ素化反応とは対照的である。

▼　文献

・Larock, R. C.; Leony, W. W. Comprehensive Organic Synthesis 1991, 4, 300.

▼ 反応機構

カチオン安定化能の高い置換基の方に水が付加する点ではS_N1置換反応と同様といえる。

水素化ホウ素ナトリウムによる還元は、水銀ヒドリド生成後、ラジカル機構で進行すると考えられている。

▼　反応例

Gelsemineの合成^[1]: NaCl水溶液でOTfをアニオン交換してやることで精製を容易にしている。

▼　参考文献

[1] Fukuyama, T. et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2000, 39, 4073.

▼　関連反応

・Brownヒドロホウ素化
・玉尾酸化

▼　関連リンク

・Oxymercuration Reaction (Wikipedia)
・Oxymercuration
・アルケン

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