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Wacker酸化 Wacker oxidation

アルケン→ケトン

水溶液中で酸素を酸化剤としたPdCl₂-CuCl₂触媒によるエチレンのアセトアルデヒドへの酸化プロセス。一般の末端アルケンへと拡張してWacker型酸化と呼ばれる。

通常、内部アルケンは反応性に乏しく、末端アルケンのみを選択的に酸化することが可能。

・Smidt, J. et al. Angew. Chem. Int. Ed. 1959, 1, 176.
・Tsuji, J. Synthesis 1984, 369.
・Hegedus, L. S. In Comp. Org. Syn. Trost, B. M.; Fleming I. Eds, Pergamon, 1991, 4, 552-559.
・Tsuji, J. ibid. 1991, 7, 449.

アルケンの酸化はPd(II)、Pd(0)→Pd(II)の酸化はCu(II)、Cu(I)→Cu(II)の酸化は酸素分子により起こされる。これらが協奏的に働くことで触媒サイクルが機能する。

末端アルケンのみが選択的に酸化され、内部アルケンやアルデヒドは酸化されない。^[1]

Wacker酸化とHeck反応を組み合わせた、高立体選択的縮環骨格合成^[2]

[1] Tsuji, J. Synthesis 1984, 369.
[2] Larock ,R. C. et al. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 7815.

・溝呂木-Heck反応

・Wacker-Tsuji Oxidation (organic-chemistry.org)
・Wacker-Process (Wikipedia)

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