Harriesオゾン分解

アルケン→アルデヒド・ケトン ・カルボン酸

▼ 特徴

アルケンをオゾンによって開裂させ、カルボニル化合物へと変換する方法。

反応はジクロロメタン、メタノールなどに溶解した基質に、酸素ガスの無声放電によって発生させたオゾンガスを吹き込むことによって行う。オゾンが飽和すると溶液が青く着色するため、これで反応の終点が分かる。

生成したオゾニドを後処理で分解して目的物を得る。亜鉛、ジメチルスルフィド、チオウレア、、ホスフィン類などの還元剤で処理するとアルデヒドやケトンが得られる。過酸化水素などで酸化的処理を行うとカルボン酸になる。水素化ホウ素ナトリウムで直接アルコールにまで導くこともある。

プロトン性溶媒で行うと反応は加速される傾向にある。ほぼ中性条件で反応を進行させられる。また、オゾンには毒性があるので、反応は必ずドラフト内で行うこと。中間体として生成するオゾニドは爆発性であり､取り扱いに注意が必要（固体状態では特に不安定）。

▼　文献

・Harries, C. Ann. 1905,343, 31.
・Bailey, P. S. Chem. Rev. 1958, 58, 925.

▼ 反応機構

モルオゾニド→オゾニドCriegeeメカニズム。この反応機構は17Oラベルによって明らかにされている。
(参考：Angew. Chem. Int. Ed,. 1975, 87, 745.; Eur. J. Org. Chem. 1998, 1625.)