有機金属化合物のホルミル化 Formylation of Organometallic Reagents

有機金属化合物 → アルデヒド

Grignard試薬や有機リチウム化合物に、DMFやN-ホルミルピペリジンなどを作用させるとアルデヒドが合成できる。

他のホルミル化剤としてはオルトギ酸エチルCH(OEt)₃が挙げられるが、収率は中程度。これとアニリンから容易に調製されるPhN=CHOEtを用いる方が収率は良い。

・Olah, G. A. Org. Synth. 1985, 64, 114.

付加体からアミドアニオンが脱離する過程は、そのpKaの大きさから不利である。このため過剰付加はおこらず、加水分解によってホルミル体を与える。

ホルミル化剤としては扱いやすさ・反応性・入手容易さなど実用性により、DMFが最もよく使われる。以下に典型的な例を示す。^[1]

[1] Boger, D. L.; Wolkenberg, S. E. J. Org. Chem. 2000, 65, 9120.

・Weinrebケトン合成
・Grignard反応
・有機リチウム試薬
・アミドの還元的アルキル化
・Vilsmeier-Haack反応
・Reimer-Tiemann反応
・Gatterman-Koch反応
・Gattermanアルデヒド合成
・Friedel-Craftsアシル化
・ヒドロホルミル化

・Formylation reaction - Wikipedia
・ホルミル化 (TCI)

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