Chem-Station-WhatsNew!-BBS-GuestBook-Chat-オークション-サイトマップ

向山酸化 Mukaiyama Oxidation

アルコール→アルデヒド、ケトン 

Swern酸化は副反応も少なく実用性が高い一方で、低温無水条件が必要、有毒な一酸化炭素の生成、ジメチルスルフィド由来の悪臭など、様々な問題点を抱えている。本法はそれらの問題点を克服した最も新しい酸化反応のひとつである。

室温で取り扱い容易な試薬を用いて、温和な条件(室温、弱塩基性条件)で酸化が行える。アミンをイミンへと酸化することもできる。

TPAP酸化やTEMPO酸化のような触媒的条件であり、大量スケール合成にも向いている。

・Mukaiyama, T. et al. Chem. Lett. 2000, 1072, 1250.; ibid. 2001, 150, 846.
・Mukaiyama, T. et al. Bull. Chem. Soc. Jpn. 2002, 75, 223.
・Mukaiyama, T. et al. Tetrahedron Lett. 2003, 59, 6739.
・有機合成化学協会誌 2004, 62, 574.
・Recent Review on Mukaiyama's Work: Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 5590.

Corey-Kim酸化やSwern酸化と同様の活性種の生成および塩基による脱プロトン化を同時に行うという発想に基づき、活性種であるイミドイルクロリドをNCS酸化により発生させている。

リチウムエノラートを当量のイミドイルクロリドで酸化すると、α,β-不飽和カルボニル化合物が得られる。

多官能基化合物でも、官能基を侵すことなく反応は進行する。

・ Oxidation and Reduction in Organic Synthesis (Oxford Chemistry Primers, 6)






・ Modern Oxidation Methods






・ Oxidation of Alcohols to Aldehydes And Ketones

"アルコール→アルデヒド"型酸化反応

・ Corey-Kim酸化
・ Dess-Martin酸化
・ TPAP酸化
・ TEMPO酸化
・ Pfitzner-Moffatt酸化
・ Albright-Goldmann 酸化
・ Parrikh-Doering酸化
・ Swern酸化
・ Oppenauer酸化
・ PCC/PDCを用いる酸化

【東京化成工業】

向山酸化剤: N-tert-Butylbenzenesulfenamide

分子量:181.30

CAS: 19117-31-8

製品コード:B2240

値段: 1g 6,000円 (2008.10.22 現在)

用途：酸化剤

説明：本試薬N-tert-ブチルベンゼンスルフィンイミドイルクロリドを用いる向山による新規アルコール酸化法。

文献:T. Mukaiyama, J. Matsuo, M. Yanagisawa, Chem. Lett., 2000, 1072

その他の酸化に関する記述: 新しいアルコールの酸化法(TCIメール)、新しいアルコールの酸化法（PDFファイル）

・ 新しいアルコールの酸化法 (TCI; PDFファイル)
・ 向山光昭 (Wikipedia：日本)
・ 学会風景2001 (有機って面白いよね！！)
・ Matrix of applications of some commonly used oxidation reagents
・ Oxidation (PDF; A.Myers' Group)
・ OXIDATIONS (PDF)

さらに　酸化　向山　で検索
　

	Web chem-station.com