向山酸化還元縮合反応

アルコール→エーテル・エステル

▼ 特徴

キノンーホスフィンの酸化－還元系により、光延反応類似の機構で進行する。アルコールは立体化学の反転を伴う。
三級アルコールのような通常SN₂型反応が進行しないとされている基質ですら反転生成物を与えることが最大の特徴である。

▼　文献

(1) Mukaiyama, T.; Shintou, T.; Fukumoto, K. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 10538.
(2) Shintou, T.; Mukaiyama, T.; J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 7359.

▼ 反応機構

▼　反応例

さらなる研究により、きわめて多種の求核剤が使用可能であることが明らかとなっている。光延反応では求核剤側に適度な酸性度が必須であるが、本反応の場合そのような制限は少なく、酸性度の低いアルコールを求核剤として用いるエーテル化も可能である。

▼　参考文献

(3) Recent Review on Mukaiyama's Work: Angew. Chem., Int. Ed. 2004, 43, 5590.

▼　関連反応

光延反応

▼　関連リンク

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