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アルコールのアルカンへの変換 Conversion from Alcohol to Alkane

アルコール→アルカン

アルコールのアルカンへの直接還元は一般的に困難であり、通常、ハロゲン化物、スルホン酸エステルなどの脱離基に変換した後、金属ヒドリド源(LiAlH₄、LiHBEt₃など)で還元する方法が一般的である。ハロゲンを還元的除去する他の古典的方法としては接触水素化やBirch還元などが知られている。

ハロゲン化はPX₃、PX₅、SOCl₂、(COCl)₂などを用いる方法が簡便だが、中性条件で行う場合にはPPh₃-CX₄系がよく用いられる。スルホン酸エステル化はMsCl-Et₃N、TsCl-Py（-DMAP)系が一般的である。

脂肪族第一級アルコール以外のアルコールはLiAlH₄-AlCl₃(1:3)の条件により還元が可能であるが、カルボカチオン中間体が生成するため、異性化を併発する場合がある。

一級アルコールはNaBH₃CN-(PhO)₃PCH₃I条件を用いて、系中で生成するヨウ化アルキルを還元する方法がとられる。

ラジカル条件で除去したい場合にはBarton-McCombie脱酸素化が良く用いられる。

・A.R Prinder,S,1980,425

・S.W.McCombine,COS,8,811-826(1991)

・T.Imamoto.COS,8,793-809(1991)

 ヒドリドによる求核置換反応と考えて良い。

(1)

Bu₃SnHによる還元はラジカル連鎖機構で進行する。

(2)

オキシランのアルコールへの還元によく用いられるのはLiAlH₄である。オキシラン環の開環は、一般に立体障害の小さい炭素上で起こる。

1)S.Iacono and J.R.Rasmussen , OSC,7,139(1990)

2)院有化ＩＩ P168

・金属水素化物試薬によるカルボニル基のメチレン還元
・金属水素化物による還元
・Wolff-Kishner還元
・Clemmensen還元
・Barton-McCombie脱酸素化

・A Lithium Alminium Hydride Reduction
・Hydride (Wikipedia)
・Lithium Alminium Hydride (Wikipedia)
・Reducing Agents (organic-chemistry.org)
・Reduction (PDF: A.Myers' group)
・還元 (Wikipedia日本)
・ヒドリド還元 (Wikipedia日本)

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