Tebbe反応

ケトン、アルデヒド→アルケン

Tebbe試薬を用いて、カルボニル基をメチレン基に変換する方法。

アルデヒドやケトンのみならず、Wittig試薬では達成できなかったエステル、ラクトン類のメチレン化に適用できることが大きな特徴である。立体的に込んでいるケトンやエノール化しやすいケトンとも反応し、良好な収率で末端オレフィンを与える。α位に不斉点を有するケトンに対してもエピメリ化することなしにオレフィン化することが可能である。

1) Tebbe, F. N. et al. J. Am. Chem. Soc. 1978, 100, 3611.
2) Pine, S. H. et al. Org. Synth. 1990, 65, 72.
3) Pine, S. H. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 3270.
4) Pine, S. H. J. Org. Chem. 1985, 50, 1212.
5) Pine, S. H. et al. Synthesis 1991, 165.
6) ファルマシア 1996, 32, 1096. 

反応活性種はチタンカルベノイド中間体と考えられており、in situで発生するCp₂Ti=CH₂とカルボニル基のメタセシス反応により、炭素−炭素二重結合が形成される。非常に強いチタン-酸素結合が反応進行の駆動力となっている。適当な位置にオレフィンが存在するとオレフィンメタセシス様反応も併発する。

・Modern Carbonyl Olefination

・オレフィンメタセシス
・TiCl₄-CH₂Br₂-Zn系反応剤を用いるカルボニル基のメチレン化
・Horner-Wadsworth-Emmons反応
・Petersonオレフィン化反応
・高井反応
・Julia-Lythgoeオレフィン合成
・Wittig反応
・Johnsonオレフィン化
・MuMurryカップリング

・Tebbe Reagent
・Tebbe Olefination (organic-chemistry.org)
・Olefin Metathesis

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