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Reformatsky反応

ケトン、アルデヒド→アルコール

α-ハロエステルと亜鉛から生成する亜鉛エノラートがアルデヒドやケトンに付加する反応。
LiエノラートやMgエノラートに比べ塩基性が低く、低活性であるため、官能基受容性が高い。エステルなどとはごく遅くしか反応しない。

近年では亜鉛以外の金属でも類似の反応が進行することが明らかとなっている。特にSm(II)、Cr(II)、Ti(II)はよく用いられる。

・ Reformatsky, S. Ber. 1887, 20, 1210.
・ Review: Rathke, M. W. Org. React. 1975, 22, 423.
・ Review: Rathke, M. W. Comprehensive Organic Reactions 1991, 2, 277.
・ Review: Tetrahedron 2004, 60, 9325.

系中で生成する亜鉛エノラートは、エーテル溶媒中では二量体・C-エノラートの形で存在していることがスペクトル・結晶構造解析から明らかとなっている。これがモノマーに解離し、一部のO-亜鉛エノラートから六員環遷移状態を経由して反応が進行するとされている。

SmI₂を用いる分子内Reformatsky反応^[1]

[1] Inoue, M.; Sasaki, M.; Tachibana, K. J. Org. Chem. 1999, 64, 9416.

  
・Modern Carbonyl Chemistry







 

・交差アルドール反応
・アルドール反応
・向山アルドール反応
・還元的アルドール反応

・ Reformatsky reaction (organic-chemistry.org)
・ Reformatsky reaction
・ Li, Mg, Znの化合物

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