Robinson環形成反応 Robinson Annulation

分子間Michael反応→分子内アルドール縮合により6員環を含む縮環化合物を合成する方法。

Wieland-Miescherケトンと呼ばれる結晶性のRobinson環化体は、触媒としてプロリンを用いる不斉合成法も報告されている(Hajos-Parris-Eder-Sauer-Wiechert 反応)ため、光学活性なものが大量調整可能である。ステロイドをはじめとする天然物合成化学の出発原料として重宝される。

・DuFeu, E .C.; McQuillin, F. J.; Robinson, R. J. Chem. Soc. 1937, 53.
・Balasubramanian, K.; John, J. P.; Swaminathan, S. Synthesis 1974, 51.
・Bergmann, E. D.; Gingberg, D.; Pappo, R. Org. React. 1959, 10, 179.

塩基存在下加熱の条件では、通常熱力学支配のエノラートから反応が進行するが、エナミンを用いることでその位置異性体を合成できる。

Michaelアクセプターのα位にシリル基を導入すると、生じるカルボアニオンを安定化するとともに、ビニルケトンの重合を抑制して収率よくRobinson環化を行うことが出来る。

・院有化II　P61

・Michael付加
・アルドール反応
・Hajos-Parris-Eder-Sauer-Wiechert 反応

・Robinson Annulation (organic-chemistry.org)
・Robinson Annulation (Wikipedia)
・Robinson Annulation
・The Robinson Annulation (PDF)
・The Robinson Annulation Reaction

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