Chem-Station-WhatsNew!-BBS-GuestBook-Chat-オークション-サイトマップ

Eschenmoser-Tanabe開裂反応 Eschenmoser-Tanabe Fragmentation

ケトン→ケトン、アルキン

α,β-エポキシケトンをトシルヒドラゾンに変換した後、塩基で処理すると開裂反応が起こる。生成物は非共役カルボニル基を持つアセチレンである。 一般に、β位に置換基がある場合に収率よく進行する。

・Eschenmoser, A.; Felix, D.; Ohloff, G. Helv. Chim, Acta 1967, 50, 708.
・Schreiber, J.Helv. Chim. Acta 1967, 50, 2101.
・Tanabe, M.; Crowe, D. F.; Dehn, R, L,; Detre, G. Tetrahedron Lett. 1967, 3943
・Reese, C. B.; Sanders, H. P. Synthesis 1981, 276

トシルヒドラゾンに塩基を作用させるとオキシラン環が開裂してジアゾ中間体が生じ、続いて窒素とスルホン基が脱離するとともに、アルキンとケトンが生成する。

β位に置換基のない化合物を同様な条件で処理すると数多くの生成物が得られ、目的のアルキンやアルデヒドは得られない。しかし、2,4-ジニトロフェニルスルホニルヒドラジンを用いれば生じるヒドラゾン中間体は穏やかな条件下で開裂するため、アルデヒドとアルキンを収率良く得ることができる。

　 (1)

Galbulimima alkaloid GB13の合成

　 (2)

(1) 院有化 p132
(2) Mander, L. N.; McLachlan, M. M. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 2400.

・Grob開裂
・Shapiro反応

・

さらに　 Fragmentation　で検索　

	Web chem-station.com