Baeyer-Villiger酸化 Baeyer-Villiger Oxidation

ケトン→カルボン酸誘導体

ケトンを過酸で酸化してエステルに変換する反応。非対称ケトンでは級数の高いアルキル基が酸素上に転位する。転位したアルキル基上の立体化学は保持される。

酸性度の高い過酸のほうがBaeyer-Villiger酸化を起こしやすく、反応性はCH₃COOOH < C₆H₅COOOH < mCPBA < p-NO₂C₆H₄COOOH < CF₃COOOHの順になるが、取り扱いやすさ、入手しやすさの点からmCPBAが最も良く用いられる。

・Baeyer, A.; Villiger,V Chem. Ber. 1899, 24, 3625.
・Baeyer, A.; Villiger,V Chem. Ber. 1900, 33, 858.
・Hassall, C. H. Org. React. 1957, 9, 73.
・Ogata Y.; Sawaki Y. J. Am. Chem. Soc. 1972, 94, 4189.
・Krow, G. R. Tetrahedron 1981, 37, 2697.
・ten Brink, G.-J.; Arends, I. W. C. E.; Sheldon, R. A. Chem. Rev. 2004, 104, 4105.

転位する炭素の立体化学は保持される。

(1)

Baeyer-Villiger酸化は通常電子豊富な炭素から優先的に転位する。

(2)

  (3)

Vilsmeier反応などで容易に調整できるベンズアルデヒド誘導体は、Baeyer-Villiger条件で酸化を受け、引き続く加水分解によりフェノールが合成できる(Dakin反応)。

(4)

Tetrodotoxinの合成における適用例

  (5)

1) 院有化II P180
2) Michael D. Lawlor, Thomas W. Lee et al. J. Org. Chem. 2000, 65, 4375.
3) Hassner, A. J. Org. Chem. 1978, 43, 1774.
4) Dakin, H. D. Am. Chem. J. 1909, 42, 477.
5) Kishi, Y. et al. J. Am. Chem. Soc. 1972, 94, 9219.

・Prilezhaevエポキシ化反応

・Baeyer-Villiger Oxidation
・Baeyer-Villiger
・Baeyer-Villiger Oxidation (organic-chemistry.org)
・Dakin Reaction (organic-chemistry.org)
・Baeyer-Villiger Oxidation(Wikipedia)
・Dakin Reaction (Wikipedia)
・Baeyer-Villiger Oxidation
・Baeyer-Villiger Oxidation (PDF)
・バイヤー・ビリガー酸化(Wikipedia日本)
・Oxidation （A.Myers' lab.: PDF）

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