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Petersonオレフィン化 Peterson Olefination

ケトン、アルデヒド(→アルコール)→アルケン

アルデヒドやケトンに対してα-シリルカルボアニオンを付加させ、選られる中間体を酸または塩基条件でシラノールを脱離させることで、カルボニル基をアルケンに変換する反応。シラノールの脱離は立体特異的で、酸性条件と塩基性条件の違いで特異性が逆転する。

また、Wittig反応などと比較しての、シリルカルバニオンの反応性の高さや、脱離副生物であるシラノールが揮発性で除きやすいという点も、特筆すべきメリットである。

・Peterson, D. J. J. Org. Chem. 1968, 33, 780.
・Ager, D. J. Synthesis 1984, 384.
・Ager, D. J. Org. React. 1990, 38, 1.

シラノールの脱離は立体特異的で、条件の違いで特異性が逆転する。すなわち、酸性条件では、ヒドロキシル基のプロトン化を経由して、シラノールがアンチ脱離する。一方塩基性条件ではアルコラートのシリル基への分子内攻撃が起こりシラノラートがシン脱離するため、逆の幾何配置のアルケンを与える。

(1)

(1) Ager, D. J. Org. React. 1990, 38, 1.
 
 
・Modern Carbonyl Olefination
 
 
 
 
 
 
 

 
・Wittig反応
・Horner-Wadsworth-Emmons反応
・Petersonオレフィン化反応
・高井反応
・Julia-Lythgoeオレフィン合成
・Tebbe反応
・Johnsonオレフィン化
・MuMurryカップリング
・玉尾酸化

 ・Peterson Olefination(Wikipedia)
・有用なケイ素試薬 / for Peterson Reaction (TCI）
・Peterson Reaction
・Peterson Olefination (organic-chemistry.org)
・Peterson Olefination

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