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PMB (MPM) 保護・脱保護 Protection/Deprotection of PMB

p-メトキシベンジル基（PMB基）は、Bn基と同様の保護、脱保護法に加え、DDQ(ジクロロジシアノベンゾキノン)を用いる緩和な酸化条件や、強酸性条件によっても除去できる。ジメトキシベンジル基（DMB　or DMPM 基）はメトキシ基が2,4位についたものと、3,4位についたものの2種類があり、PMBより緩和な条件で脱保護される。PMB-O（C=NH）CCl₃を用いれば酸性条件下でPMB基の保護が行え、塩基性条件下不安定な化合物にも適用できる。

・Marco, J. L.; Hueso-Rodriguez, J. A. Tetrahedron Lett. 1988, 29, 2459.
・Horita, K.; Abe, R.; Yonemitsu, O. Tetrahedron Lett. 1988, 29, 4139.
・Horita, K.; Yoshioka, T.; Tanaka, T.; Oikawa, Y. Yonemitsu, O. Tetrahedron 1986, 42, 3021.

1）保護

2）脱保護

p-メトキシベンジリデン(もしくはベンジリデン)アセタールをDIBALで還元すると、立体的に込み入った方のアルコールがPMB(もしくはBn)保護された生成物が得られる。

PMB基のmigration：DIBALによるベンジリデンアセタールの開環反応を利用して立体的に混み合った位置へとPMB基の移動が行える。

ベンゼン環上のメトキシ置換数が多くなるほど、一般に外れやすくなる。PMB存在下、DMPMを選択的に脱保護することもできる。^[1]

(+)-Saxtoxinの合成^[2]：PMBの電子供与性を利用し、スルホンアミドの求電子性を下げ、以降の変換に対して安定化させている。

[1] Tetrahedron 1986, 42, 3021.
[2] Fleming, J. J.; Du Bois, J. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 3926.

・大学院講義有機化学�U　野依良治ほか編　東京化学同人(1998)

・Protecting Group Chemistry (Oxford Chemistry Primers)

・Protective Groups in Organic Synthesis

有機合成で使われる保護基専門の書籍。様々な保護、脱保護の仕方を文献と共に紹介。有機合成が専門な方は手放せない一冊です。

・Bn保護・脱保護
・Siを用いたアルコール保護・脱保護
・アシル系アルコール保護・脱保護
・MOM保護・脱保護
・THP保護・脱保護
・Tr保護・脱保護
・1,2-/1,3-ジオールの保護・脱保護

・保護基(有機って面白いよね！！)
・Protecting Group(Wikipedia）
・Protecting Group
・Stability of Protecting Group: Hydroxyl (organic-chemistry.org)
・Protective Groups (A.Myers' Group：PDF)

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