アルデヒド→アルコール
形式としては有機亜鉛試薬のアミノアルコール触媒による不斉付加であり、有機合成化学的観点からは特筆すべき点はない。
しかしながら、この反応は大変珍しい不斉自己触媒反応（aymmetric autocatalysis）であることがNature誌上に報告(1)されて以来、様々な分野の研究者から注目を集めるようになった。どのくらい珍しいかというと、最初の報告から10年近くたつ現在でも、この反応系ただ一例しか見つかっていないくらい珍しい。
スキームを見れば分かるとおり、生成物と触媒が同一の構造をしており、生成物自体も触媒として働く。また、片方のエナンチオマーがごくわずか(0.00005%程度)過剰にある触媒を用いれば、不斉増幅された生成物が得られてくる。不斉増幅された生成物をまた触媒として反応に供する、というサイクルを繰り返せば数サイクル後には99%ee以上の光学的に純粋な化合物が得られるという寸法である。
つまり、光学活性な化合物を得る為に、最初からeeの高い化合物を用いる必要はなく、「ほんのちょっとの不斉の偏りをもとにして光学的に純粋なものへと変換できるシステムの存在が実証された」点できわめて画期的であった。
この特徴ゆえ、報告当初から「自然界を構成するアミノ酸や糖はどうして片方のエナンチオマーだけからできているのか」といった自然界に存在する不斉の起源（Homochiralityという）を解明する為のモデルとしてとらえられてきた。
有機合成反応といった枠組みを超え、科学界ほうぼうにまで影響を及ぼしている数少ない反応の一つである。
(1) K. Soai, T. Shibata, H. Morioka and K. Choji Nature,
1995, 378, 767.
興味深い反応形式であるがゆえ、理論化学者の興味を強く引きつけていることは不思議ではない。
最近ではBlackmondらが、四量体遷移状態が関与している反応機構(2)を提唱している。
上記のキラルイニシエーターは光学活性な化合物そのものに限らず、円偏光やキラル水晶との接触など物理的要因であってもよい。
(2) Blackmond, D. G. et al. J. Am. Chem. Soc. 2003,
125, 8978.
東京理科大：硤合研究室
不斉触媒から不斉自己触媒へ（TCIメール）
不斉自己触媒反応と生体関連化合物のホモキラリティー
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