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Weinrebケトン合成 Weinreb ketone synthesis

カルボン酸誘導体→ケトン

N-メトキシ-N-メチルアミドは俗にWeinrebアミドと呼ばれ、Grignard試薬や有機リチウム剤と反応してケトンを与える。通常のエステルにはこれらの試薬は2当量付加し、アルコールを与えてしまう一方、Weinrebアミドを経由することでさらなる付加が抑えられ、ケトンが収率良く生成する。

・Nahm, S.; Weinreb, S. M. Tetrahedron Lett. 1981, 22, 3815.

有機金属剤付加後の四面体中間体が、メトキシ基を介する5員環キレートによって安定化され、アミンの脱離が妨げられる。それ故、これ以上反応剤が付加せずに加水分解によりケトンを与える。

(1)

リチウムアルミニウムヒドリドを用いてWeinrebアミドを還元するとアルデヒドが得られる。⁽²⁾

(1) Waters, S. P.; Tian, Y.; Li, Y.-M.; Danishefsky, S. J. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 13514.
(2) Goel, O. P.; Krolls, U.; Stier, M.; Kesten, S. Org. Synth. Coll. 1993, 8, 68.; 1989, 67, 69.

・福山カップリング

・Weinreb Ketone Synthesis (Wikipedia)

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