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Wolff転位 Wolff Rearrangement

ケトン→カルボン酸誘導体

ジアゾケトンの脱窒素で生じたカルベンがケテンに転位する反応。ケテンは水やアルコールで捕捉され、対応するカルボン酸やエステルを与える。環状化合物のwolfｆ転位は有効な環縮小反応である。酸塩化物とジアゾメタンとの反応で生じるジアゾケトンのWolff転位は、特にArndt-Eistert合成と呼ばれ、カルボン酸の１炭素伸長法として有効である。

・Wolff, L. Liebigs Ann. Chem. 1902, 325, 129.
・Wolff, L. Ann. 1912, 394, 25.
・Gill, G. B. Comprehensive Organic Synthesis 1991, 3, 887.
・Ye, T.; McKervey, M. A. Chem. Rev. 1994, 94, 1091.

α-ケトカルベン中間体を経由する機構が提唱されている。

(1)

(1) 院有化II　P130

・Arndt-Eistert合成

"環縮小型反応"

・Favorskii転位
・ベンジル酸転位

【東京化成工業】

ジアゾメタン原料:N-Methyl-N-nitroso-p-toluenesulfonamide 

分子量: 214.24

CAS: 80-11-5

製品コード:T0323

値段: 25g 2,200円 (2008.10.23 現在)

用途：ジアゾメタン原料

説明: 水酸化カリウムとエタノール中に、この試薬のエーテル溶液を滴下することによりジアゾメタンを調製できる。*調製したジアゾメタンは毒性が高く、またガラスのスリなどが原因として爆発する可能性が高いのですり付器具はつかわない。

安全なジアゾメタン原料: Trimethylsilyldiazomethane

分子量: 114.22

CAS: 18107-18-1

製品コード:T1146

値段: 10mL 13,400円 (2008.10.23 現在)

用途：ジアゾメタン原料

説明: TMSジアゾメタンはジアゾメタンと同様の反応性を示し，爆発性，毒性が低い。しかも購入可能で調製する必要がないため重宝されている。値段が高いのが難点。

その他のジアゾメタンに関する記述: 用時調製試薬原料(TCI製品情報)

・Wolff Rearrangement (Wikipedia)
・Rearrangement

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