ハロゲン化合物 → カルボン酸誘導体

一酸化炭素は金属-炭素結合に容易に挿入することが知られている。パラジウム触媒存在下に、有機ハロゲン化合物・一酸化炭素・アルコールを反応させるとエステルが合成できる。アルコールの代わりにアミンを用いればアミドが、ヒドリド源を用いればアルデヒドが、有機金属化合物を用いればケトンが生成する。

特定の条件下においては、一酸化炭素2分子が挿入されてα-ケト酸誘導体が生成するという二重カルボニル化反応が起こることも知られている。

・ Review for Pd-Catalyzed Cross Coupling in Total Synthesis: Nicolaou, K. C.; Bulger, P. G.; Sarlah, D. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 4442. doi:10.1002/anie.200500368

カルボニル挿入を伴うStille反応はケトンを与える。

COは毒性があるので注意して扱うこと。

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・Palladium in Organic Synthesis (Topics in Organometallic Chemistry)
 
 
 
 
 
  
 
 
 
 
 
・Palladium Reagents and Catalysts

パラジウム化合物を用いる有機合成反応をこの分野で非常に著名な辻二郎先生が書いた本。過去35年のorganopalladium化学の研究、反応メカニズムに従ったすべての反応の合理的な分類、パラジウム触媒反応のリミテーションなど盛りだくさんです。
 
 
 

・Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions

カップリング反応の現在の開発と用途を、批判的に分析することによって解説。シリコン、銅、スズ、亜鉛、ジルコニウム、アルミニウム、およびホウ素試薬等を用いたカップリング反応について詳細に述べています。
 

・根岸クロスカップリング
・溝呂木-Heck反応
・檜山クロスカップリング
・福山カップリング
・右田-小杉-Stilleクロスカップリング
・熊田−玉尾−Corriuクロスカップリング
・Kochi-Fürstnerクロスカップリング
・溝呂木-Heck反応
・Buchwald-Hartwigクロスカップリング
・薗頭-萩原アセチレンカップリング
・鈴木-宮浦クロスカップリング
・辻-Trost反応
・Monsanto酢酸合成プロセス
・Cativa酢酸合成プロセス

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