Favorskii転位 Favorskii Rearrangement

ケトン、ハロゲン → カルボン酸誘導体

α-ハロケトンへのアルコキシド等の攻撃により、ケトンのα,α'位間の結合形成をともなってエステルが生成する。塩基として水酸化ナトリウム水溶液を用いた場合、相当するカルボン酸が得られる。環状ケトンの場合には、環縮小が起きる。

β-ハロケトンを用いる同様の反応はHomo-Favorskii転位、α位プロトンを持たずエノール化しない基質を用いる反応はQuasi-Favorskii転位と呼ばれている。

・Favorskii, A. E. J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1894, 26, 590.
・Favorskii, A. E. J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1905, 37, 643.
・Favorskii, A. E. J. Ptakt. Chem. 1913, 88, 658.
・Favorskii, A. E.; Bozhovskii, V. N. J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1914, 46, 1097.
・Fort, A. W. J. Am. Chem.Soc. 1962, 784, 2620, 4979.
・Review: Kende, A. S. Org. React. 1960, 11, 261.

反応中間体としてシクロプロパノンが生じ、これがアルコキシドや水酸化物イオンの求核攻撃を受け、ついで環開裂する機構で説明される。

環状ケトンのFavorskii転位は、代表的な環縮小反応である。

(1)

(+)-epoxydictymene合成の第一段階反応。

(2)

Eatonらにより、Cubane全合成の鍵反応として用いられている。

(3)

1) 院有化ＩＩ P129
2) S.L. Schreiber et al. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 4353.
3) Eaton, P. E. et al. J. Am. Chem. Soc. 1964, 962, 3157.

"環縮小型反応"
・ベンジル酸転位
・Wolff転位

・Favorskii Rearrangement (Wikipedia)
・ファヴォルスキー転位 (Wikipedia日本)
・サイコロを作ろう！(有機って面白いよね！)
・Favorskii Reaction (organic-chemistry.org)
・Favorskii Reaction
・Favorskii Rearrangement
・Rearrangement

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