| 『Baldwin則』Baldwin Rules
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環化反応の起こりやすさは閉環部位での起動相互作用の難易に大きく影響されます。J.E.Baldwinは環化の起こりやすさに対する一般則を立てました。1)
第一則 sp3混成系 1) 3~7-Exo-Tetは環化しやすい。
2) 5~6-Endo-Tetは環化しにくい。
第二則 sp2混成系 1) 3~7-Exo-Trigは環化しやすい
2) 3~5-Endo-Trigは環化しにくい、6~7-Endo-Trigは
環化しやすい。
第三則 sp混成系 1) 3~4-Exo-Digは環化しにくい、6~7-Endo-Trigは環
化しやすい。
2) 3~7-Endo-Digは環化しやすい |
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例えば、6-Iodo-hexeneのトリブチルチンヒドリドを用いた環化反応では、5-exo環化が優先して得られるます。
1) J. E. Baldwin, Chem. Comm. 1976, 734, 736.
関連サイト
■多環状エーテル系天然物の合成戦略（PDFファイル）
■Kennedy酸化環化反応
酸化レニウム(VII)(Re2O7)と反応させる。酸化はオレフィンに対してsyn付加する。
■新規ヨード環化反応ならびにラジカル付加環化反応の開発
関連書籍
■ Challenges in Synthetic Organic Chemistry (International Series of Monographs on Chemistry)
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■立体電子効果―三次元の有機電子論
有機化学を理解するうえで、反応や分子のかやちを支配する因子としての立体電子効果を認識することが重要である。化学科の学生にとってすべての学年を通して有用な立体電子効果の普遍的な性質を解説。
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