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光学分割』 こうがくぶんかつ optical resolution

人為的に合成したラセミタイヤ非ラセミ体から(+)と(-)の純エナンチオマーを分離することです。不正な環境をもちいて光学活性体を合成する不斉合成とは相補的なもので、不斉合成によって得られた非ラセミ体から光学分割法を用いて純粋なエナンチオマーを得たり、逆に光学分割法によって得られた純エナンチオマーを不斉合成に用いることは日常茶飯事です。

光学分割法には以下の3つに分けることができます。

I  ) クロマトグラフ法

光学活性な固定相を用いてHPLCによって分割すること。これは光学活性な固定相とのわずかな相互作用の差を利用しています。

 

II ) 酵素法

酵素の高い不斉識別能を利用してラセミ体の一方のエナンチオマーを選択的に反応させること。

 

III ) 結晶化法

優先結晶法とジアステレオマー法、包接錯体法があります。

 

 ジアステレオマー法:酸を光学分割する場合はアルカロイド、塩基を光学分割する際は酒石酸などがもちいられ、それぞれジアステレオマーの塩が生成します。

 

 関連サイト

 

 おもしろ化合物 第1話:「ヘリセンの光学分割」

ヘリセン(helicene)をご存じですか?ヘリセンは、ベンゼン環を弧を描くようにらせん状に連ねた構造の分子で、ベンゼン環の数によって、[n]helicene のように命名します・・・。 (おもしろ化合物のページ

 

 ■ラセミ体

 ラセミ体とはキラル(ある構造がその鏡像に相当する構造と重ね合わせることができないと言う性質をもつ)な化合物において等量のエナンチオマーが混在する状態を呼ぶ

 

 不斉合成

  不斉合成とは、光学活性物質を化学合成することである。不斉合成を行うには2つの方法があり、1つ目はエナンチオ選択的に反応させる方法であり、2つ目はジアステレオ選択的に反応させるものである。

 

 ■光学異性体

 

 ■光学異性体 - Wikipedia

 

 関連書籍

 

 キラルテクノロジー
 光学活性体を製造・供給しようとする工業技術キラルテクノロジー。国際的にも高いレベルにある日本のキラルテクノロジーの現状を概観する。

 

 キラル医薬品中間体ビジネスの展望

 医薬品を中心に年々その重要度を増している光学活性体(キラル化合物)の、医薬品開発状況と国内企業の光学活性中間体ビジネス取り組みの現状と将来展望をまとめた。

 

 ?L?????????フ・?_?ニ・ロ―???????A?f?[?^???X?gキラル分離の理論と実際―分離例集、データリスト

 キラル化合物の分離精製方法として、液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、超臨界流体クロマトグラフィー、キャピラリー電気泳動、キャピラリー電気クロマトグラフィーを紹介


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