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カリオフィレン caryophyllene

分子式：C₁₅H₂₄

CAS No.：87-44-5

正式名：Bicyclo(7.2.0)undec-4-ene, 4,11,11-trimethyl-8-methylene-, (1R,4E,9S)-

カリオフィレンは、もともとチョウジ(Eugenia　caryophyllata､Syzygium　aromaticum)のつぼみ､および花の精油から単離された成分である。カリオフィレンは植物中にイソカリオフィレン(isocaryophyllene)との混合物として存在している。

　１９５0年代、多くの化学者の努力とX線結晶解析法の導入により､カリオフィレンは４員環と９員環がトランスに縮環したビシクロ[7.2.0]ウンデカン骨格を有する二環性化合物であることがはじめて明らかにされた。

1964年にE.J.Coreyらが1983年にJ.E.McMurryらが全合成を達成している。

J.E.McMurry,D.D.Miller,Tetrahedron Lett.,24,1885(1983)

1、ゲラニル酢酸エチルをオキシ塩化リンの存在下で塩化トリクロロアセチルと亜鉛-銅合金で処理する

２、不安定なため亜鉛-銅合金で還元

３、McMurry反応(TiCl₃/LiAlH₄/Et₃N)

４、Wittig反応よりアルキリデン化

この合成は短段階で合成できるのだが、なぜかE体であったオレフィンがZ体になってしまいイソカリオレフィンのみが得られる。詳しい異性化の機構は不明である。よってカリオレフィンの全合成はE.J.Corey,R.B.Mitra,H.Uda.J.Am.Chem.Soc.,85,362(1964)を確認せよ。

・E.J.Corey,R.B.Mitra,H.Uda.J.Am.Chem.Soc.,85,362(1964)

・J.E.McMurry,D.D.Miller,Tetrahedron Lett.,24,1885(1983)

・大学院講義有機化学　野依良治等　東京化学同人

・こしょうの科学