転移って何

　アルキルの転位って、理解しにくいですよね。

　ここでは、3,3ジメチル-2-ブタノールの脱水反応におけるの転位(図１)について考えてみる。

図１

　ぱっと見ただけではわかりにくいが、２位のMe基が３位の炭素に転位している。この反応機構は図２の様になっている。

図２

　ここで、カチオンの安定性は2級カチオン＜3級カチオンである。このため、2級カチオンである中間体Aの2位のメチル基が3位に転位することによって3級カチオンとなり安定化する。

　この転位について､もう少し詳しく考察する。

図3

　2級カチオンから、3級カチオンに転位する際には、中間体としてアルキルアニオンが生成していることになる。アルキルアニオンを生成する物質にはMeLiなどがあるが､水などに触れると爆発する危険性のある物質である。このような不安定なものが中間体させてでも、2級カチオンより3級カチオンが安定(自由エネルギーが小さい)であるということになる。

　この反応によって、いかに3級カチオンが2級カチオンが安定かわかる。

　有機って面白いよね。　　　　　　（by ボンビコール　2000/6/27）

▼転位反応の例

・Fritsch-Buttenberg-Wiechell転位

・Bambergerヒドロキシフェニルアミン転位

・Fries転位

・Rupe転位

・Claisen転位