位置選択的C-H酸化による1,3-ジオールの合成
1,3-Diol Synthesis via Controlled, Radical-Mediated C−H Functionalization
Chen, K,; Richter, J. M.; Baran, P. S. J. Am. Chem. Soc. 2008, ASAP DOI: 10.1021/ja802491q
スクリプス研究所・Phil Baranらによる報告です。
C-H結合を直接官能基化する反応は、未来指向型の変換プロセスとして現在大きな注目を集めています。この「つぶやき」でも、過去いくつかそういった反応を取り上げてきました(関連リンク参照)。
この種の反応で常に考えなければならないのは、多数存在するC-H結合をどうやって化学選択的に変換するか？ということです。その克服に、研究者それぞれのアイデアや工夫が見られます。
【スポンサード広告】
本報告における実際の反応機構は、以下のようになるとされています。
スキームを見る限り操作が煩雑で、実際やろうとするとちょっと面倒そうだなぁ、というのが偽らざる本音です。が、特筆すべきアイデアや特徴はいくつも見られます。以下に箇条書きにしておきましょう。
・アルコールというありふれた官能基を足がかりにすることが出来る
・1,3-ジオールのみが通常得られる (White触媒やジオキシラン酸化とは異なる位置選択性)
・光照射ラジカル条件で進む
・N-ブロモカルバメート中間体からの反応性を高めるべくトリフルオロエチルカルバメートを使う
・環化を促進するべく、炭酸銀でアルキルハライドを活性化
・反応点はベンジル位・三級C-Hにほぼ限定される
・ジアステレオ選択性には改善の余地がある
・官能基受容性はそれほど高くない
さらに彼らは合成化学者らしく、いくつかの化合物合成に本プロセスを応用してもいます。
この例でもそうですが、こういった反応の進展によって、今まで不可能であった逆合成ルートでの化合物合成が可能となる、というのが視点として最重要なのではないでしょうか。収率や試薬の量・価格などというものは、将来的に改善できる可能性があるなら、現時点では至極些末なこと(学術研究ならばなおさら)にも思えます。が、その辺りは人によって意見が大きく違いそうなので、深入りしないことにしましょう。
- 関連書籍
- 関連リンク
関連記事
化学者のつぶやき -Chem-Station-内の関連する記事：6件
- ビニグロールの全合成(2009年11月01日 22時21分)
- ハウアミンAのラージスケール合成(2009年06月17日 15時58分)
- ボリルアジドを用いる直接的アミノ化(2008年05月25日 10時09分)
- C-H酸化反応の開発(2008年04月10日 18時21分)
- 複雑化合物合成にも適用可能なC-H酸化反応(2007年11月06日 02時35分)
- 未来のノーベル化学賞候補者(2007年10月14日 13時50分)
世界の化学者データベース World chemistsDB内の関連する記事：1件
- フィル・バラン Phil S. Baran(2007年11月16日 03時08分)
このページをTwitterでつぶやくもしくはReTweetする
つぶやく場合は青、ReTweetしていただける場合は赤をクリックしてください！
この記事のTwitterでのつぶやかれ
この記事を評価してくださいませんか？皆さんのコメントもお待ちしております！！
評価は下の星にマウスをあわせてドラッグしてください。1~5段階です。コメントはWrite a reviewをクリックして入力してください。ユーザー登録不要です。
ホーム > 論文 > 位置選択的C-H酸化による1,3-ジオールの合成
« 有機EL素子の開発と照明への応用 | トップページ | JACSベータ »
