化学者のつぶやき -Chem-Station-

以下ポイントとなる変換を示します。

　トリメチレンメタン等価体を用いる辻-Trost反応^[1]、引き続くMSH試薬を用いたBeckmann転位^[2]により、9,13,14位の近接位不斉点を初期段階で構築することに成功しています。 さらなる変換の後、環化型還元的アミノ化を行い5位の不斉制御とアザスピロ骨格の構築を達成しています。

　「不斉四置換炭素に付いたアミン、特に環状のものを作る方法は？」と聞かれて、意外にすぐには思いつかないものです(実用的な既存法はOverman転位、Curtius転位、Du Boisのアミノ化ぐらいでしょうか？)。トリメチレンメタン部のexoオレフィンをメチレンに一炭素減炭しないといけないのが、手間の点で惜しいと思うのですが(実際に3段階必要としています。どう変換すれば良いか考えてみてください)、こういうアプローチでスピロ骨格を作るという発想はなかなか面白いと思いました。

関連文献

[1] Trost, B. M.; Chan, D. M. T.J. Am. Chem. Soc.1979,101, 6429.

[2] Tamura, Y.; Fujiwara, H.; Sumoto, K.; Ikeda, M.; Kita, Y.Synthesis1973, 215.

関連リンク

東北大学大学院生命化学研究科・有本研究室

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