塩酸チアミン水和物（=VB₁）はビタミンB₁塩酸塩とも呼ばれていますが，シアン化物イオンと同じような働きにより，ベンゾイン縮合に対して触媒作用を示すことが知られています。近年，ぎ酸とアミン類に2mol％のVB₁を加え，80℃に加温することで速やかにN-ホルミン化が進行します。基質適応性も高く芳香族アミン，脂肪族アミン，C-保護アミノ酸を相当するぎ酸アミド誘導体に変換します。従来法では高い温度条件あるいは高価な縮合剤や金属塩を用いる必要があることから，本手法は安全かつ簡便なN-ホルミン化法といえます。

“A convenient one-pot synthesis of formamide derivatives using thamine hydrochloride as novel catalyst”
M. Lei, L. Ma, L. Hu, Tetrahedron Lett. 2010, 51, 4186. DOI: 10.1016/j.tetlet.2010.06.005

Formamide derivatives have been synthesized in excellent yields from amine and formic acid in the presence of a catalytic amount of thiamine hydrochloride (VB₁) at 80 °C. The advantages of this method are the use of a cheap, stable, non-toxic, and readily available catalyst, easy work-up, improved yields, and solvent-free conditions.

ビタミンB₁塩酸塩を用いる有機合成反応では，ベンゾイン縮合が広く知られています。この方法は，シアン化物イオンを用いない縮合法として有用です。関連コラムも合わせて参照ください。
ビタミンB₁を用いる有機合成反応