概要
ペリ環状反応の一種。同一原子上に二つの結合を生じる環形成反応、もしくはその逆反応を、特にキレトロピー反応と呼ぶ。(m+1)付加環化と分類されることもある。
代表的な反応にはπ系へのSO2付加、ノルボルナジエノンからの脱カルボニル化、カルベン種とアルケンのシクロプロパン化などがあげられる。
基本文献
- Woodward, R.B.; Hoffman, R. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1969, 8, 781. doi:10.1002/anie.196907811
反応機構
反応例
キレトロピー反応経由でジエンをアンマスクする例[1] 
Ramberg-Backlund転位におけるエピスルホンからのSO2脱離もキレトロピー過程で進行している。
分子内[4+1]付加の例[2] 
実験手順
実験のコツ・テクニック
参考文献
[1] Nicolaou, K. C.; Barnette, W. E.; Ma, P. J. Org. Chem. 1980, 45, 1463. DOI: 10.1021/jo01296a023[2] (a) Spino, C.; Rezaei, H.; Dupont-Gaudet, K.; Belanger, F. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 9926. DOI: 10.1021/ja046344x (b) Boisvert , L.; Beaumier, F.; Spino, C. Org. Lett. 2007, 9, 5361. DOI: 10.1021/ol702172t
関連反応
関連書籍
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関連リンク
- Cheletropic reaction – Wikipedia
- キレトロピー反応 – Wikipedia
- ぺり環状反応～軌道の対称性～ （有機って面白いよね！）
- Cheletropic reactions (Baran’s group, PDF)
