[スポンサーリンク]

一般的な話題

日化年会に参加しました:たまたま聞いたA講演より

[スポンサーリンク]

 先週の土曜から昨日まで、立命館大学(BKCキャンパス)で日本化学会年会が行われましたみんなオツカレ!

筆者は数年ぶり久々の参加で、発表なく聴講しただけでしたが疲れましたね何が疲れるって、社内の発表会とはやる気が違って発表してる方の真剣さが凄いですね!。特に一般A講演では「初めての発表」という方も多く、緊張がこちらに伝わってくるようでした。

もちろん特別講演や一般B講演は内容が濃く面白く、「なるほど」と説得性もある素晴らしい講演ばかり。一方で、10分で次、10分でまた次へと流れて行く一般A講演をくのは年会ならではの魅力。短時間で色々な研究を聞けてお得感満載、でも頭の切り替えが追いつかなくてパンク寸前でした。。。

今日はそんなA講演の中からたまたま聞いた1演題を、筆者の独断と偏見で紹介。

 

2-アルコキシピリジンからN置換ピリドンの合成

(3F5-44) 1価のイリジウムを触媒として用いた、炭素-酸素結合活性化を経る2-アルコキシピリジンからN置換ピリドンの合成
(早大先進理工)○笠直人・潘世光・柴田高範

130326-0002.jpg聴講メモ:演者らは(別目的での副反応から) 2-benzyloxypyridine がIr錯体触媒 10mol% [Ir(cod)2]BRAF により N-benzyloxypyridone へと変換される事を見いだした。一方、ベンジル炭素上をMe置換する(R2 = Ph, R3 = Me)と収率低下し、代わりに無置換ピリドンが副成する。副成物はβ-水素脱離によるものと考え、添加剤を検討したところNa塩 (1.1eq. NaOAc) 添加が効果的たっだ。アリル/ベンジル基のO→N移動ピリドン合成は既報であるが、本手法はアルキル基 (R2 = Et, R3 = Me)でも進行する (収率64%) 初例である。ベンジル位不斉炭素がキラルな基質では、残念ながら反応により光学収率が下がる。

 

置換ピリジンやピリドンは創薬化学ではよく用いる構造で、「水素結合能」「適度な脂溶性」「置換の多様性」などの面からドラッグデザインに使い易いフラグメントです。 一方、合成面ではこれらの作り分け、および構造解析が課題となります。

2-hydroxypyridine のアルキル化により合成しようとした場合、NとOの2つの反応点があるため、アルコキシピリジンとN-置換ピリドンの両方が得られる可能性があります。両方得られるたならば比較から構造決定し易いのですが、問題は選択的に一方が得られた場合で…

 「どうやって構造決定するの?」

いちおう、IR測定によりカルボニル振動が見えるかどうかは判断材料になりますが、「見えないからピリジン」って言って良いの?とか、そもそも他の位置にカルボニル置換基がある!とか、構造決定手段がIRのみというのはなかなかにリスキーです。かといってX線結晶構造解析する労力をかけるものか??

別経路として、2-halopyridineに求核置換でアルコキシを差す、という経路もあります。この場合、アルコキシピリジンのみが得られます。なので、構造決定に悩まずに済みますね。

 

「でもピリドン作りたかったら?」…困った

 そんなジレンマに悩むピリドンユーザーへの朗報。アルコキシピリジンを合成しておいて、それを移動させてN-置換ピリドンを合成するというのは、構造決定面でも有利な実にリーズナブルな分子変換だと感じました。まだearly workで「展開はこれから」という雰囲気でしたが、アルキル基のバリエーション、N2個の環への適用、光学収率の向上と夢が膨らみます。ぜひ使い易い反応に早く仕上げて頂きたいものです。期待しています。

 

 

年会の意義

読んだ人がどれだけ居るか知りませんが、プログラムの最初に玉尾会長と中條実行委員長の対談が載っております。年会の意義について「鍛錬と教育の”場”」「人と情報の出会いの”場”」と話しておられ、また「いろいろな方と出会うことによって”友=人脈”を作って欲しい」「年会に言ってこい。百人の友を作ってこい」と言われてます。

上記記事も(予習ではノーマークで)たまたま聞いた発表で「あれ?面白いかも」と思ったやつです。A講演の中でも素敵な”情報”との出会いがありますね。また”人”の面でも、ケムステスタッフ間交流のほか、お世話頂いた先生方/試薬会社さん、大学の先輩/後輩、あとはお世話になった「反応」の論文著者さん、面白かった講演演者さん等々様々な方々と交流させて頂きまして、大満足です。Facebookのお友達も10人増えました!

 

あれ、10人?玉尾会長設定の「100人」の1割ですか…残念w

 

関連記事

  1. アノマー効果を説明できますか?
  2. Dead Endを回避せよ!「全合成・極限からの一手」⑤(解答編…
  3. アルカリ金属でメトキシアレーンを求核的にアミノ化する
  4. Nature Chemistry:Research Highli…
  5. 1,3-ジエン類のcine置換型ヘテロアリールホウ素化反応
  6. 世界初!反転層型ダイヤMOSFETの動作実証に成功
  7. スルホニルアミノ酸を含むペプチドフォルダマーの創製
  8. 紹介会社を使った就活

コメント、感想はこちらへ

注目情報

ピックアップ記事

  1. ヘキサニトロヘキサアザイソウルチタン / Hexanitrohexaazaisowurtzitane (HNIW)
  2. スルホキシイミンを用いた一級アミン合成法
  3. O-アシルイソペプチド法 O-acylisopeptide Method
  4. 有機トリフルオロボレート塩 Organotrifluoroborate Salt
  5. 分子モーター Molecular Motor
  6. ロバート・メリフィールド Robert B. Merrifield
  7. 向山酸化剤
  8. ゲヴァルト チオフェン合成 Gewald Thiophene Synthesis
  9. ピナコールカップリング Pinacol Coupling
  10. サイアメントの作ったドラマ「彼岸島」オープニングがすごい!

関連商品

注目情報

注目情報

最新記事

女優・吉岡里帆さんが、化学大好きキャラ「DIC岡里帆(ディーアイシーおか・りほ)」に変身!

印刷インキや有機顔料世界トップシェアのDIC株式会社は、2020年1月より、数々のヒット作に出演し、…

tRNAの新たな役割:大豆と微生物のコミュニケーション

畑に生えている大豆の根っこを抜いてみると、丸い粒みたいなものがたくさんできています。根粒(こんりゅう…

第46回―「分子レベルの情報操作を目指す」Howard Colquhoun教授

第46回の海外化学者インタビューは、ハワード・コルクホーン教授です。英国レディング大学の化学科に所属…

長期海外出張のお役立ちアイテム

ぼちぼち中堅と呼ばれる年齢にさしかかってきたcosineです。そんなお年頃のせいでしょうか、…

使っては・合成してはイケナイ化合物 |第3回「有機合成実験テクニック」(リケラボコラボレーション)

理系の理想の働き方を考える研究所「リケラボ」とコラボレーションとして「有機合成実験テクニック」の特集…

有機合成化学協会誌2020年1月号:ドルテグラビルナトリウム・次亜塩素酸ナトリウム5水和物・面性不斉含窒素複素環カルベン配位子・光酸発生分子・海産天然物ageladine A

有機合成化学協会が発行する有機合成化学協会誌、2020年1月号がオンライン公開されました。オ…

Chem-Station Twitter

PAGE TOP