秋山・寺田触媒 Akiyama-Terada Catalyst

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秋山・寺田触媒 Akiyama-Terada Catalyst

2014/5/15
A, odos　有機反応データベース
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投稿者: cosine

概要

置換BINOL部位を持つリン酸化合物は、キラルブレンステッド酸有機分子触媒として働き、数々の化学反応を触媒する。

秋山隆彦（学習院大）・寺田眞浩（東北大）の両化学者によって独立に開発された(2004年)ため、秋山・寺田触媒と呼称される。

近年ではリン酸部位をイミドなどに変化させたものや、この共役塩基をキラルカウンターアニオンとして活用するなどの研究例も増大している。

基本文献

Akiyama, T.; Itoh, J.; Yokota, K.; Fuchibe, K. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 1566. DOI: 10.1002/anie.200353240
Uraguchi, D.; Terada, M. J. Am. Chem. Soc.2004, 126, 5365. DOI: 10.1021/ja0491533

Akiyama, T.; Itoh, J.; Fuchibe, K. Adv. Synth. Catal. 2006, 348, 999. DOI: 10.1002/adsc.200606074
Akiyama, T. Chem. Rev.2007, 107, 5744. DOI: 10.1021/cr068374j
Doyle, A. G.; Jacobsen, E. N. Chem. Rev.2007, 107, 5713. DOI: 10.1021/cr068373r
Terada, M. Chem. Commun.2008, 4097. DOI: 10.1039/B807577H
Adair, G.; Mukherjee, S.; List, B. Aldrichimica Acta2008, 41, 31. [website]
Zamfir, A.; Schenker, S.; Freund, M.; Tsogoeva, S. B. Org. Biomol. Chem.2010, 8, 5262. DOI: 10.1039/C0OB00209G
Terada, M. Bull. Chem. Soc. Jpn.2010, 83, 101. doi:10.1246/bcsj.20090268
Terada, M. Synthesis2010, 1929. DOI: 10.1055/s-0029-1218801
Rueping, M.; Kuenkel, A.; Atodiresei, I. Chem. Soc. Rev.2011, 40, 4539. DOI: 10.1039/C1CS15087A
Akiyama, T. J. Synth. Org. Chem. Jpn. 2011, 69, 913. doi:10.5059/yukigoseikyokaishi.69.913
Lv, F.; Liu, S.; Hu, W. Asian J. Org. Chem.2013, 2, 824. DOI: 10.1002/ajoc.201300097

Lacour, J.; Moraleda, D. Chem. Commun. 2009, 7073. DOI: 10.1039/b912530b
Phipps, R. J.; Hamilton, G. L.; Toste, F. D. Nat. Chem.2012, 4, 603. doi:10.1038/nchem.1405
Mahlau, M.; List, B. Angew. Chem. Int. Ed.2013, 52, 518. DOI: 10.1002/anie.201205343

反応機構

反応例

イミンを求電子剤とする反応例が多いが、他の反応形式へも適用可能である。以下は不斉Nazarov環化へと応用した例[1]。

πアリルパラジウム種経由の触媒的不斉転位[2]

金触媒のキラルカウンターアニオンとしてキラルリン酸アニオンを用いた例[3]。配位子による不斉空間がうまく働かない場合に効果を発揮する考え方の一つ。

実験手順

実験のコツ・テクニック

参考文献

[1] Rueping, M.; Ieawsuwan, W.; Antonchick, A. P.; Nachtsheim, B. J. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46,
2097. DOI: 10.1002/anie.200604809

[2] Mukherjee, S.; List, B. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 11336. DOI: 10.1021/ja074678r

[3] Hamilton, G. L.; Kang, E. J.; Mba, M.; Toste, F. D. Science 2007, 317, 496. DOI:10.1126/science.1145229

cosine

博士(薬学)。Chem-Station副代表。現在国立大学教員として勤務中。専門は有機合成化学、主に触媒開発研究。関心ある学問領域は三つ。すなわち、世界を創造する化学、世界を拡張させる情報科学、世界を世界たらしめる認知科学。素晴らしければ何でも良い。どうでも良いことは心底どうでも良い。興味・趣味は様々だが、そのほとんどがメジャー地位を獲得してなさそうなのは仕様。