概要

フタリドアニオンとα,β-不飽和カルボニル化合物から、マイケル反応→ディークマン縮合の連続過程を経てナフタレンヒドロキノンを合成する反応。ポリケチド系化合物の合成に汎用される手法である。

ベンジル位にスルホンを置換した基質で行うとHauser環化、シアニドを置換した基質で行うとKraus環化となる。後者のほうが立体障害が小さいため、収率が良くなる傾向がある。

フタリドの代わりにo-メチル安息香酸エステルを用いる場合はStaunton-Weireb環化と呼ぶ。こちらは酸化度の低いナフトール生成物が得られる。

基本文献

• Hauser, F. M.; Rhee, R. J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 4533. DOI: 10.1021/ja00455a069
• Hauser, F. M.; Rhee, R. J. Org. Chem. 1978, 43, 178. DOI: 10.1021/jo00395a048
• Kraus, G. A.; Sugimoto, H. Tetrahedron Lett. 1978, 19, 2263. doi:10.1016/S0040-4039(01)91508-4
• Evans, G. E.; Leeper, F. J.; Murphy, J. A.; Staunton, J. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1979, 205. DOI: 10.1039/C39790000205
• Leeper, F. J.; Staunton, J. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1979, 206. DOI: 10.1039/C39790000206
• Dodd, J. H.; Weinreb, S. M. Tetrahedron Lett. 1979, 20, 3593. doi:10.1016/S0040-4039(01)95472-3

<review>

• Mitchell, A. S.; Russell, R. A. Tetrahedron 1995, 51, 5207. doi:10.1016/0040-4020(95)00247-6
• Mal, D.; Pahari, P. Chem. Rev. 2007, 107, 1892. DOI: 10.1021/cr068398q
• Rathwell, K.; Brimble, M. A. Synthesis 2007, 643. DOI: 10.1055/s-2007-965915
• Karmakar, R.; Pahari, P.; Mal, D. Chem. Rev. 2014, 114, 6213. DOI: 10.1021/cr400524q
• Donner, C. D. Tetrahedron 2013, 69, 3747. doi:10.1016/j.tet.2013.03.034

反応機構

反応例

ホモフタリドを用いる反応[1]

５環性テトラサイクリン誘導体の全合成[2]

参考文献

1. Tamura, Y.; Sasho, M.; Nakagawa, K.; Tsugoshi, T.; Kita, Y. J. Org. Chem. 1984, 49, 473. DOI: 10.1021/jo00177a017
2. Charest, M. G.; Lerner, C. D.; Brubaker, J. D.; Siegel, D.; Myers, A. G. Science 2005, 308, 395. DOI:10.1126/science.1109755

関連リンク

• Robinson Annulation – Wikipedia
• Anionic Cyclization Reaction (Myers’ group, PDF)