概要

β-ケトメチルエステルは塩化リチウムとDMSO中加熱することで、ほぼ中性条件にて脱炭酸が行える。不安定な官能基を有する化合物のアセト酢酸エステル合成時に特に有用。

基本文献

• Krapcho, A. P.; Glynn, G. A.; Grenon, B. J. Tetrahedron Lett. 1967, 8, 215. doi:10.1016/S0040-4039(00)90519-7
• Krapcho, A. P.; Jahngen, E. G. E.; Lovey, A. J.; Short, F. W. Tetrahedron Lett. 1974, 15, 1091. doi:10.1016/S0040-4039(01)82414-X
•  Krapcho, A. P.; Weimaster, J. F.; Eldridge, J. M.; Jahngen, E. G. E.; Lovey, A. J.; Stephens, W. P. J. Org. Chem. 1978, 43, 138. doi:10.1021/jo00395a032
• review: Krapcho, A. P. Synthesis 1982, 805. DOI: 10.1055/s-1982-29953
• review: Krapcho, A. P. Synthesis 1982, 893. DOI: 10.1055/s-1982-29991

反応機構

リチウムがルイス酸として働いて基質を活性化し、メチルエステルにS_N2反応を起こす機構で進行する。(参照：Tetrahedron 1990, 46, 3929)

反応例

実験手順

実験のコツ・テクニック

参考文献

関連反応

• ハンスディーカー反応 Hunsdiecker Reaction
• キャロル転位 Carroll Rearrangement
• アセト酢酸エステル/マロン酸エステル合成 Acetoacetic Ester / Malonic Ester Synthesis

関連書籍

関連リンク

• Krapcho　Decarboxylation – Wikipedia