概要

一酸化炭素は金属-炭素結合に容易に挿入することが知られている。パラジウム触媒存在下に、有機ハロゲン化合物・一酸化炭素・アルコールを反応させるとエステルが合成できる。アルコールの代わりにアミンを用いればアミドが、ヒドリド源を用いればアルデヒドが、有機金属化合物を用いればケトンが生成する。

特定の条件下においては、一酸化炭素2分子が挿入されてα-ケト酸誘導体が生成するという二重カルボニル化反応が起こることも知られている。

基本文献

•  Review for Pd-Catalyzed Cross Coupling in Total Synthesis: Nicolaou, K. C.; Bulger, P. G.; Sarlah, D. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 4442. doi:10.1002/anie.200500368
• Wu, X.-F.; Neumanna, H.; Beller, M Chem. Soc. Rev. 2011, 40, 4986. DOI: 10.1039/C1CS15109F

 

反応機構

 

反応例

カルボニル挿入を伴うStille反応はケトンを与える。

 

実験手順

 

実験のコツ・テクニック

※COは毒性があるので注意して扱うこと。

 

参考文献

 

関連反応

• モンサント酢酸合成プロセス Monsanto Process for Acetic Acid Synthesis
• カティヴァ 酢酸合成プロセス Cativa Process for Acetic Acid Synthesis
• 福山クロスカップリング Fukuyama Cross Coupling
• 高知・フュルストナー クロスカップリング Kochi-Fürstner Cross Coupling
• 辻・トロスト反応 Tsuji-Trost Reaction
• 檜山クロスカップリング Hiyama Cross Coupling
• 熊田・玉尾・コリューカップリング Kumada-Tamao-Corriu Cross Coupling
• バックワルド・ハートウィグ クロスカップリング Buchwald-Hartwig Cross Coupling
• 根岸クロスカップリング　Negishi Cross Coupling
• 右田・小杉・スティル クロスカップリング Migita-Kosugi-Stille Cross Coupling
• 溝呂木・ヘック反応 Mizoroki-Heck Reaction
• 薗頭・萩原クロスカップリング Sonogashira-Hagihara Cross Coupling
• 鈴木・宮浦クロスカップリング Suzuki-Miyaura Cross Coupling

 

関連書籍

 

外部リンク