概要

キラルボロン酸エステルを当量用いて、不斉Simmons-Smithシクロプロパン化を行う手法。基質には配向基としてはたらくアリルアルコール部位が必要。

 

基本文献

• Charette, A. B.; Juteau, H. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 2651. DOI: 10.1021/ja00085a068
• Charette, A. B.; Lemay, J. Angew. Chem. Int. Ed.1997, 36, 1090. DOI: 10.1002/anie.199710901
• Charette, A. B.; Juteau, H.; Lebel, H.; Molinaro, C. J. Am. Chem. Soc.1998, 120, 11943. DOI: 10.1021/ja982055v 
• Lebel, H.; Marcoux, J.-F.; Molinaro, C.; Charette, A. B. Chem. Rev.2003, 103, 977. doi:10.1021/cr010007e
• Pellissier, H. Tetrahedron2008, 64, 7041. doi:10.1016/j.tet.2008.04.079

 

反応機構

 

反応例

FR-900848の合成[1] ヒドロキシル基近傍のアルケンのみを変換可能。[2]

実験手順

実験のコツ・テクニック

参考文献

[1] Barrett, A. G. M.; Doubleday, W. W.; Hamprechet, D.; Kasdorf, K.; Tustin, G. J.; White, A. J. P.; Williams, D. J. Chem. Commun. 1997, 1693. DOI: 10.1039/A700487G
[2] (a) Charette, A. B.; Juteau, H.; Lebel, H.; Deschenes, D. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 7925. doi:10.1016/0040-4039(96)01798-4 (b) Charette, A. B.; Juteau, H. Tetrahedron 1997, 53, 16277. doi:10.1016/S0040-4020(97)01014-4

 

関連反応

• Simmons-Smithシクロプロパン化

 

関連書籍

 

外部リンク

• Simmons-Smith Reaction (organic-chemistry.org)
• Shimmons-Smith反応
• Howard Ensign Simmons Jr. BIOGRAPHICAL MEMOIRS
• 有機って面白いよね！！ 「何で3員環が・・・？」 
• 有機って面白いよね！！ 「分子のひずみ」
• 炭素のトライアングル (有機化学美術館)
• Simmons-Smith Reaction (Wikipedia)
• Cyclopropane (Wikipedia)
• ピレスロイド (Wikipedia日本)
• シモンズ・スミス反応 (Wikipedia日本)
• Synthesis of cyclopropanes (organic-chemistry.org)