概要

エノラートアニオンを2-スルホニルオキサジリジン(N-sulfonyloxaziridines: Davis試薬)で処理することで、ケトンやエステルのα位を穏和な条件下に酸化することができる。

カンファースルホン酸由来の光学活性オキサジリジンを用いることで不斉酸化も可能である。

開発の歴史

1978年にドレクセル大学のデーヴィス（現在テンプル大学教授 ）らによって2-スルホニルオキサジリジンの合成が報告された。現在でも最も使われているオキサジリジン試薬の１つである。

 

 

基本文献

• Davis, F. A.; Jenkins, R., Jr.; Yocklovich, S. G. Tetrahedron Lett. 1978, 19, 5171. doi:10.1016/S0040-4039(01)85841-X
• Davis, F. A.; Vishwakarma, L. C.; Billmers, J. G.; Finn, J. J. Org. Chem. 1984, 49, 3241. DOI: 10.1021/jo00191a048
• Davis, F. A.; Sheppard, A. C.; Chen, B.-C.; Serajul Haque, M. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 6679. DOI: 10.1021/ja00174a035
• Davis, F. A.; Chen, B. C. Tetrahedron Lett. 1990, 31, 6823. doi:10.1016/S0040-4039(00)97181-8
• Davis, F. A.; Kumar, A.; Chen, B. C. Tetrahedron Lett. 1991, 32, 867. doi:10.1016/S0040-4039(00)92107-5

<review>

• Davis, F. A.; Chen, B. C.Chem. Rev. 1992, 92, 919. DOI: 10.1021/cr00013a008
• Edupuganti, R.; Davis, F. Org. Biomol. Chem. 2012. 10, 5021. DOI: 10.1039/C2OB25345C

 

反応機構

反応例

例[1]

(+)-Jiadifeninの合成[2]

Taxolの合成[3]

実験手順

Davisオキサジリジンの調製法[4, 5]

実験のコツ・テクニック

 

参考文献

[1] Smith, A. B., III et al. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 9419. DOI: 10.1021/ja00050a023
[2] Carcache, D. A.; Cho, Y. S.; Hua, Z.; Tian, Y.; Li, Y.-M.; Danishefsky, S. J. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 1016. DOI: 10.1021/ja056980a
[3] Wender, P. A. et al. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 2755 & 2757. DOI: 10.1021/ja9635387 DOI: 10.1021/ja963539z
[4] Vishwakarma, L. C.; Stringer, O. D.; Davis, F. A. Org. Synth. 1988, 66, 203. [PDF] [5] Towson , J. C.; Weismiller, M. C.; Lal, G. S.; Sheppard, A. C.; Kumar, A.; Davis, F. A. Org. Synth. 1990, 69, 158. [PDF]

 

関連反応

• 史 不斉エポキシ化 Shi Asymmetric Epoxidation
• ジメチルジオキシラン
• ルボトム酸化 Rubottom Oxidation
• ジェイコブセン・香月エポキシ化反応 Jacobsen-Katsuki Epoxidation
• プリリツェフ エポキシ化 Prilezhaev Epoxidation

 

関連書籍

 

関連リンク

• The chemistry of oxaziridine (PDF)
• Oxidations (PDF)