概要
芳香族化合物とアルケンは光照射下に[3+2]付加環化を起こす。通常の合成法では得られにくい骨格を短工程で得られる。位置選択性に優れる分子内反応のほうが合成的には有用性が高い。
基本文献
- Cornelisse, J. Chem. Rev. 1993, 93, 615. DOI: 10.1021/cr00018a002
- Hoffmann, N. Synthesis 2004, 481. DOI: 10.1055/s-2004-815973
- Chappell, D.; Russell, A. T. Org. Biomol. Chem.2006, 4, 4409. DOI: 10.1039/B614011B
- Streit, U.; Bochet, C. G. Beilstein J. Org. Chem. 2011, 7, 525. doi:10.3762/bjoc.7.61
<photochemical reaction in total synthesis>
- Hoffmann, N. Chem. Rev. 2008, 108, 1052. DOI: 10.1021/cr0680336
- Bach, T.; Hehn, J. P. Angew. Chem. Int. Ed.2011, 50, 1000. DOI: 10.1002/anie.201002845
反応機構
以下の様なzwitterionicもしくはbiradical中間体を経て進行すると考えられている。σ結合形成過程が律速。[2+2]反応と競争するが、多くの場合[2+2]生成物は不安定であるため、[3+2]付加体が優先する。 
反応例
Retigeranic acidの合成[1]
実験手順
実験のコツ・テクニック
参考文献
[1] Wender, P. A.; Singh, S. K. Tetrahedron Lett. 1990, 31, 2517. doi:10.1016/0040-4039(90)80114-2
