概要

ホルムアルデヒドとアセト酢酸エチルを用いて合成されるジヒドロピリジン（Diethyl 1,4-dihydro-2,6-dimethyl-3,5-pyridinedicarboxylate）は、俗にHantzsch Esterと呼称される。

有機触媒・光レドックス触媒などを用いる還元反応に適した水素移動源として用いることができる。生体内還元剤であるNADHの活性構造を有するため、そのモデル化合物としても捉えられている。

基本文献

• Norcross, B. E., Klinedinst, Jr., P. E., Westheimer, F. H. J. Am. Chem. Soc. 1962, 84, 797. DOI: 10.1021/ja00864a024
• Singh, S.; Sharma, V. K.; Gill, S.; Sahota, R. I. K. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1985, 437. DOI: 10.1039/P19850000437

<review>

• Torchy, S.; Cordonnier, G.; Barbry, D.; Eynde, J. J. V. Molecules 2002, 7, 528. doi:10.3390/70700528
• Connon, S. J. Org. Biomol. Chem. 2007, 5, 3407. DOI: 10.1039/B711499K
• de Vries, J. G.; Mrsic, N. Catal. Sci. Technol. 2011, 1, 727. DOI: 10.1039/C1CY00050K
• Rueping, M.; Dufour, J.; Schoepke, F. R. Green Chem. 2011, 13, 1084. DOI: 10.1039/C1GC15027H
• Zheng, C.; You, S.-L. Chem. Soc. Rev. 2012, 41, 2498. DOI: 10.1039/C1CS15268H
• McSkimming, A.; Colbran, S. B. Chem. Soc. Rev. 2013, 42, 5439. DOI: 10.1039/C3CS35466K
• Wang, D.; Astruc, D. Chem. Rev. 2015, 115, 6621. DOI: 10.1021/acs.chemrev.5b00203

反応例

MacMillanイミニウム有機触媒によるα,β不飽和アルデヒドの不斉共役還元[1]

アミドのメタルフリー選択的還元[2]

寺田-秋山リン酸触媒によるキノリン不斉還元[3]

参考文献

1. Ouellet, S. G.; Tuttle, J. B.; MacMillan, D. W. C. J. Am. Chem. Soc. 2005, 128, 32. DOI: 10.1021/ja043834g
2. (a) Barbe, G.; Charette, A. B. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 18. DOI: 10.1021/ja077463q (b) Improvement with Et₃SiH: Pelletier, G.; Bechara, W. S.; Charette, A. B. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 12817. DOI: 10.1021/ja105194s
3. Rueping, M.; Theissmann, T. Chem. Sci. 2010, 1, 473. DOI: 10.1039/C0SC00206B

関連書籍

関連リンク

• Structure, Mechanism and Reactivity of Hantzsch Esters (MacMillan’s group, PDF)
• Hantzsch Ester (organic-chemistry.org)
• メタルフリーで、2o, 3oアミドのカルボニルをテゥルンテゥルンにします (とある化学の超合成屋)