概要
枝別れしていないアルキンは、強塩基によってアレン中間体を経由し、末端アルキンに異性化する。異性化していく様子がジッパーに似ているため、俗にジッパー反応（zipper reaction）とも言われる。
塩基としてはジムシルアニオンや、カリウムプロパンジアミドが用いられる。
基本文献
- Jacob, T. L. Org. React. 1949, 5, 1.
- Bushby, R. J. Org. React. 1970, 24, 585.
- Brown, C. A.; Yamashita, A. J. Am. Chem. Soc. 1975, 97, 891. doi:10.1021/ja00837a034
- Brown, C. A.; Yamashita, A. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1976, 959. DOI: 10.1039/C39760000959
- Abrams, S. R.; Shaw, A. C. Org. Synth. 1988, 66, 127. [website]
反応機構
アレン中間体を経て異性化を起こす。熱力学的に不利な末端アルキンが生じるのは、最終的に脱プロトン化されて金属アセチリドが不可逆的に生じるためである。
反応例
Gymnomitrolの全合成[1]
実験手順
実験のコツ・テクニック
参考文献
[1] O’Neil, S. V.; Quickley, C. A.; Snider, B. B. J. Org. Chem. 1997, 62, 1970. DOI: 10.1021/jo9622338
関連書籍
外部リンク
- Alkyne zipper reaction – Wikipedia
- Alkyne zipper reaction (SynArchive)
- Organic Chemistry Mechanism: Alkyne Zipper Reaction
